农产品质量安全检测实验室质量控制

张晓明 郝晓艳 高强

摘要 根据多年从事农产品质量安全检测工作的实践经验，对农残检测试验的误差进行了分类，并分析其来源，指出质量控制的内容，提出实验室质量控制的措施及实验室检测过程控制的方法，以保证农产品检测结果的准确、科学。

关键词 实验室；农产品；检测过程；质量控制

中图分类号 S481.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）04-0295-02

检测工作质量是实验室的生命，为了获得质量较高的检测数据和结果，要对检测的各个环节进行监督和控制[1]。实验室控制是指运用现代科学管理技术和数理统计方法，确保分析误差处于允许限度内，确保分析结果的精密度和准确性，使分析数据在给定的置信水平内有把握达到所要求的质量。实验室质量控制就是在执行“质量管理体系文件”，贯彻“质量方针”，实现“质量目标”，保持“质量管理体系”持续有效和不断完善的过程。

1 误差的分类和来源

1.1 误差分类

误差表示测定结果与真值的差异。真值为客观存在值，真值一般分为理论真值（如三角形内角和为180°）和约定真值（如国际计量局的国际千克基准）。检测工作中要估计的被测物的真值属于约定真值。在定量分析中，由各种原因造成的误差，按照性质可分为系统误差、偶然误差和过失误差3类。一是系统误差，又称可测误差。由于试验方法、所用仪器、试剂、试验条件的控制以及试验者本身的一些主观因素造成的误差，称系统误差。二是偶然误差，又称随机误差或未定误差，是由一些偶然的原因造成的。例如，测量时环境温湿度、气压的微小变化，都能造成误差。三是过失误差，又称粗大误差。由于测量者过失，如试验方法不合理，用错仪器，操作不当，读错数值或记错数据等引起的误差。在数据处理中要把含有粗大误差的异常数据删除。

1.2 误差来源

分析过程中不同的步骤引入不同的误差，以有证标准物质克百威作氨基甲酸酯类农药残留检测（NY/T761-2008第三部分）质控样为例：

2 质量控制的环节

实验室质量控制不仅仅是检测过程的控制，而是贯穿实验室质量活动的全部环节。

2.1 人员

试验由实验室人员完成，实验室人员的素质、能力、操作水平关系到试验结果和数据的准确性。在实践过程中，要按照《检测和校准实验室能力的通用要求（GB/T27025）》和《农产品质量安全检测机构考核办法》的要求，为实验室配备具有相应学历和专业技术能力的管理人员和技术人员。所有上岗人员都要接受 “培训-考核-监督”的管理方式。对新进人员，要由相关行政主管部门培训，经考核合格，获得证书后才能上岗。实验室要根据实际情况，制定培训计划，不断提高实验室监测人员的水平。建立定期与不定期、一般与重点、新进人员与老职工相结合随机抽查制度，起到良好的监督作用，保证监测结果准确科学[2]。

2.2 设备

实验室应正确配备所需要的仪器设备，包括抽样工具、样品制备和数据处理所需要辅助仪器设备和相关软件。实验室仪器设备要独立建立设备档案，内容要完整，且制定操作规程作业指导书。仪器设备应有唯一性标识，并贴有状态标识。对处于计量器具目录的要按照要求进行计量检定，以保证检测结果的量值溯源和可靠性；未纳入计量器具目录的仪器和设备及检定周期之间的大型仪器设备，应该按照操作说明、技术规程、计量检定规程等制定自校规范，严格按照规范，及时进行校准。

2.3 实验室试剂和耗材

要获得科学准确的检测结果，在试验过程中要确保使用质量好的试剂和耗材。实验室在购买和更换试验耗材和试剂的过程中，要严把质量关，对购入的试验耗材和试剂要进行验证、确认、登记等工作，以保证其质量。

2.4 标准物质及标准溶液

标准物质及标准溶液是试验获得成功的前提和保障。只有使用合格的标准物质和标准溶液，才能为后续试验的开展打好基础。购买标准物质时，要选择合格的供应商，要求供应商持有标准物质证书，以利于可追溯和量值溯源。实验室应该建立标准物质和标准溶液管理程序，严格管理其购买、购置、存储、使用等环节进行控制。对于标准溶液的有效期可参考《实验室质量控制规范食品理化检测（GB/T27404—2008）》附录C中的规定，也可根据实验室方法检验结果确定。

2.5 实验室环境

实验室环境是指实验设施和环境条件，实验只有在适宜的条件下才能够顺利开展，才能获得准确和有效的检测结果。仪器分析室的环境应满足仪器正常工作的需要，在环境有温湿度控制要求的仪器室应进行温湿度记录；天平室应防震、防潮、防尘，保持洁净；放置烘箱、高温电阻炉等热源设备的房间应具备良好的换气和通风条件；将试剂、标准品、样品存放在符合其存放规定的区域，冷冻、冷藏区域应进行温度监控并做好记录。

2.6 检测样品

在农产品相关试验的开展过程中，要对检测样品进行严格的管理。建立包括接受、保管、领用、传递、处理等环节的全过程管理办法，保证检测样品不污染、不损失、不变质，保持完好的原始状态。在样品的管理过程中应该注意以下几个问题：一是对接受的样品状态进行记录。如记录样品的颜色、形状、新鲜纯度等。二是核实和编号。对照抽验单、标签、封条等对样品进行核实，并按照规定对样品进行编号。三是制作标识。为了便于区分，制作好的样品可以按照检样、留样等进行分类。同时制作标识对检样进行区分，如将其区分为待检、在检、检毕等。四是样品的贮藏和保存。样品存储的环境应该保持清洁，存储过程中将其整齐摆放，按照样品的特点对存储的环境进行控制，并及时进行记录。如水果蔬菜打浆样品要求储存于-20 ℃冰箱中。样品的领用和退回，应办理交接手续，做好清点核实工作后，交接人员双方应在记录上签字[1]。对超过保存期限的样品应该按照作废处理程序将其妥善处理，并做好記录。

2.7 记录

实验室记录能够为后续的分析和研究提供原始的数据，也能够为试验过程提供证明，具有可追溯性和可重复性。实验室记录要求及时、真实、准确、字迹清晰。试验数据保留过程中，要按照试验以期的准确度保留1位可疑数字，在运算过程中按“四舍六入五成双”的原则进行数字修约。实验室还应建立标识、收集、编目、存档、借阅、维护、清理记录的程序[4]。应该按照制定的保存期限进行妥善保存。

3 质量控制的措施

3.1 实验室内部质量控制

实验室采用多项手段如盲样检测、留样检测、人员比对、方法比对等验证检测方法的可靠性，以便及时制定纠正预防措施；在标准更新、人员交替、设备变化和检测质量波动情况下，尤其应加强技术校核工作。

3.2 实验室外部质量控制

实验室须积极参加中国合格评定国家认可委员会（CNAS）以及国家认监委（CNCA）组织的实验室能力验证或实验室比对活动，参加省计量部门，农业部或省、市等质检机构组织的实验室能力验证，重点开展实验室间的比对活动。

4 实验室检测过程控制的方法

一个好的分析方法经过实验室确认（或验证），实际执行过程仍需要有良好的质量控制方可保证检测结果的准确性。

4.1 质控样品法

4.1.1 质控样的种类。质量控制样包括但不限于以下形式：一是试剂空白。不含待测成分，或用等量的溶剂代替待测部分，执行全部分析过程。二是基质空白。不含有待测物质的与待测样品基质相同或相近的样品。三是有证标准物质（CRM）。四是实物标样。通过实际种植、养殖或食品加工工艺产生的含有所需检测分析物的样品。此样品可以是实验室自行制备或是利用留存样品，样品中分析物的含量需经实验室内部验证，推荐采用实验室间的验证分析评估此类样品的分析物含量。五是添加样品。空白样品中添加所需检测的分析物。六是盲样。由管理人员配发的样品，可以是实物标样或添加样品。

4.1.2 质量控制样的应用。每批次的样品检测中加入质量控制样与待检测样品同时分析（包括提取、净化、上机测定），以监控整个分析过程。每一次检测应同时检测质量控制样品，其中必须包括试剂空白、基质空白2种以及有证标准物质、实物标样、添加样品、盲样中的1种或更多。在6个月或更短的周期内，检测方法所包含的全部检测项目（分析物）应有至少1次参与到质量控制样中，若由于检测批次很少，可将此周期延伸至1年。建议实验室在编制内部质量控制程序文件时明确具体的进样序列要求，进样序列的任何调整都应有充分理由证明其合理性。建议的进样顺序是：试剂空白、空白样品、添加样品（或实物标样）、空白样品（或试剂空白）再进样、要检测的样品，最后是添加样品（或实物标样）[5-7]样品数量较多时，应在一定的样品间隔（如每10个样品）中加入控制样。

4.2 质量控制图法

质量控制图是利用数理统计方法对检测过程进行全面的监控，它主要区分检测结果质量的异常波動还是正常波动，对过程异常及时告警。

农残检测过程中可以采取加标样（添加样品加标回收率）或者已知浓度的标准样作质控样绘制准确度质量控制图，按标准正常进行的检测结果经统计得到标准差σ（重复质控样的20个数据）决定检测结果的控制限。随即变量X（质控样检测结果）服从正态分布时，X落在（μ±3σ）范围的概率为99.73%，μ为分布期望值或总体均值，如果变量X处于（μ±3δ）之外，则认为过程存在异常波动，则应重做样品检测[8]。

5 参考文献

[1] 高强，孙榕.农产品质量安全检测实验室的样品质量控制[J].现代农业科技，2014（3）：292-293.

[2] 廖海燕.浅谈基层农产品质量安全检验检测实验室的内部质量控制[J].四川农业科技，2013（8）：49-51.

[3] 唐昆.实验室分析质量控制图的制作与应用[J].安徽农业科学，2004（32）：200-202.

[4] 吴越锋.浅谈检测实验室的质量控制[J].湖南林业科技，2007（34）：80-82.

[5] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.检测实验室中常用测量不确定度评定方法与表示：GB/T27411-2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[6] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.实验室质量控制规范 食品理化检测：GB/T27404-2008[S].北京：中国标准出版社，2008.

[7] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.检测和校准实验室能力的通用要求：GB/T27025-2008[S].北京：中国标准出版社，2008.

[8] 食品检测有了系统质量控制标准[J].世界标准信息，2005（5）：234-235.