FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术的研究
2016-10-26赵檀,张丽
赵 檀,张 丽
(1.中国石油 石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714;2.辽宁省石油化工规划设计院大庆分院,黑龙江 大庆 163316)
FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术的研究
赵 檀1,张 丽2
(1.中国石油 石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714;2.辽宁省石油化工规划设计院大庆分院,黑龙江 大庆 163316)
FCC汽油馏分脱硫的有效途径是加氢脱硫,但是应用传统工艺在进行脱硫工作的时候,由于大量的烯烃加氢饱和会带来辛烷值严重损失。为此需要对加氢脱硫工艺进行选择,从而在最大限度上减少辛烷值的损失。文章对国内外的FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术进行研究。
FCC汽油;选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术;研究
在世界环保法规的日益严格,世界范围内的各个国家都开始加强了对汽油产品质量标准的要求,从2012年开始北京地区率先实施了第五阶段的机动车排放标准发放,车用的汽油标准从原来的93号和97号调整为现阶段的92号和95号。在我国车用汽油产品的总体含量中,FCC汽油的含量占据总体汽油总体硫量的90%左右,为了进一步达到汽油应用标准,需要对FCC汽油进行深度性的脱硫处理。
1 国内外FCC汽油选择性加氢脱硫技术分析
1.1 国外FCC汽油选择性加强脱硫技术分析
1.1.1 SCAHfining技术
这种技术主要包括一代和二代技术,是一种成分费用低廉、脱硫和脱烯烃饱和比高的FCC汽油选择性脱硫技术,被很多人们广泛的应用到工业生产发展中。现阶段SCAHfining技术工艺主要包括了双烯烃饱和反应器,加氢脱硫反应器!胺洗涤塔和汽提塔等。具体反映是首先将FCC汽油原料和氢气应用到二烯烃加氢饱和反应器,对二烯烃进行加氧处理,通过加氧处理防止反应器的堵塞问题,最后将烯烃饱和反应器中的物流进行换热处理。
1.1.2 Prime-G技术
这种技术主要是由法国是有研究院开发研究出来的,需要将全硫分汽油原料分硫成LCN、MCN和HCN几个部分,在分硫之后进行相应的处理,根据汽油硫的含量来进行调节,在最大限度上减少辛烷值的不必要缺失。为了满足燃料中硫含量的需求,还需要对Prime-G技术进行进一步的改进。改进之后的技术应用了HR催化剂,具体包括选择性预加氢系统和预分馏系统,FCC汽油原料在预加氢阶段会发生二烯烃加氢饱和、烯烃双键骨架异构反应。其次,在原料经过加氢处理之后,将物料进入到分馏系统中,分馏主要是LCN和HCN。在这两种分硫材料中,LCN中的硫含量低,烯烃含量高,在一般的情况下不需要进行加氢处理的。最后,将HCN物流送入到加氢脱硫处理系统中。
1.2 国内FCC汽油选择性加氢脱硫技术
1.2.1 RSDS技术
RSDS技术是一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术,是根据目标产品和原材料的性质来将催化裂化之后的汽油进行分馏分裂处理,切割点大约是80到100摄氏度。在轻馏处理之后需要应用提法脱除硫醇。其中,重馏分选择性加氢脱脂技术的关键在于应用高性能的加氢催化剂。
1.2.2 OCT-M技术
针对我国现阶段FCC汽油的特点,抚顺石油化工科学研究院最早开发研究了OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂。该催化剂主要是指应用合适FCC汽油轻馏、重馏分切割点温度,之后分别进行对应的脱硫处理。在面对含馏量较低的情况时,需要应用碱性的抽提进行脱硫处理。
1.2.3 FBS技术
该技术是在OCT-M和FRIPP技术基础上发展起来的一种全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫技术,主要的工艺流程一般包括加氢单元、循环氢气脱硫化氢单元等。经过这些单元的处理最终得到符合相关质量标准的清洁性汽油。
2 FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术的工艺流程
2.1 FCC汽油及其分馏轻、重馏的分油性质
在BR9600的全自动旋转带蒸馏仪的上面对FCC汽油进行分馏工作,RFCC 汽油及其分馏后轻、重馏份性质具体如表一所示。
表一 RFCC 汽油及其分馏后轻、重馏份性质
2.2 轻馏份碱洗抽体脱硫醇
以催化裂化汽油轻硫为基本的原料,在实验室的内部进行连续性的碱液抽提脱硫试验,在经过实验能够将四种原料中的硫醇降低在10ppm以下,烯烃和辛烷值不会出现损失。在分馏之后的轻汽油馏份会在实验中经过碱性抽提脱成硫醇。
2.3 重汽油馏分加氢改质
重汽油馏分一般会和辛烷值恢复催化剂进行接触,在接触之后能够发生芳构化、异构化及叠合反应,从而在最大限度上提升辛烷值,进而弥补在加氢脱硫中辛烷值出现的损失。
3 结束语
综上所述,FCC汽油加氢脱硫工艺技术一般包含了选择性的加氢脱硫技术和加氢的脱硫——辛烷值技术。经过实验研究证明选择性的加氢脱硫技术本身具有很强的液收高、氢耗能低的优势,但是在应用这种脱硫技术的时候无法完全满足深度化的脱硫发展需要。为此,需要应用加氢脱硫——辛烷值技术予以弥补技术的要求。另外,为了满足FCC汽油深度脱硫,并与此同时保持辛烷值,有关人员在开发性能良好FCC汽油的同时,加强催化剂的设计。
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[2]高道伟,段爱军,赵震,邓云川.FCC汽油加氢脱硫工艺技术研究进展[J].石油与天然气化工,2013(03):216-221.
[3]柳伟,关明华,刘继华,赵乐平,段为宇.OCT-M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介[J].炼油技术与工程,2014(11):1-4.
10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.20.014