多种蔬菜基质对有机磷农药残留检测的基质效应的研究

姚勇　刘全科

（湖北省植物保护总站　武汉　430070）

多种蔬菜基质对有机磷农药残留检测的基质效应的研究

姚勇刘全科

（湖北省植物保护总站武汉430070）

笔者选取七大类蔬菜（11个品种），根据农业部标准NY/T 761-2008，利用脉冲火焰光度气相色谱法分别测定七大类蔬菜基质对17种有机磷农药的基质效应。结果表明：七大类蔬菜（11个品种）基质对氧乐果、水胺硫磷、伏杀硫磷、甲拌磷、乐果、丙溴磷、三唑磷、亚胺硫磷八种有机磷农药均存在严重基质增强效应；对甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、二嗪磷、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷七种有机磷农药均有极轻微基质增强效应，对敌敌畏有极轻微基质减弱效应，均在允许偏差范围之内；不同蔬菜基质对甲胺磷则有不同的基质效应；并且大白菜基质对有机磷农药的总体基质效应影响远低于其他蔬菜基质的总体基质效应。

气相色谱；蔬菜基质；有机磷农药；基质效应

有机磷农药是目前我国使用最广、用量最大的一类农药，具有高效、光谱、经济效益高等显著特点，但是农药的大量使用在得到经济效益的同时，也产生了明显的副作用。农药残留通过食物链作用在人体累积容易致畸、致癌、致突变，还会对生态环境造成严重的污染与危害［1］。我国对于蔬菜中的农药残留问题十分重视，根据农业部标准方法NY/T 761-2008，蔬菜中的有机磷农药残留采用气相色谱法进行测定，然而用该方法测定农药残留很容易产生基质效应［2］。所谓基质效应，是指样品中的其他成分对待测物测定值的影响，即基质对分析方法准确测定分析物的能力的干扰［3］。根据基质对检测信号响应值的不同影响，基质效应可分为基质增强效应和减弱效应，基质增强效应往往会造成假阳性样品的检出，基质减弱效应则可使阳性样品未检出。

罗俊霞等研究了9种蔬菜对14种有机磷农药的基质效应［4-6］；叶宇飞等研究了27种蔬菜和水果对7种有机磷农药的基质效应，但并未对蔬菜进行归类说明，且有机磷农药种类较少［7］；姜慧梅等研究了5类蔬菜中10种有机磷农药的基质效应［8］；江燕玲等研究了6类蔬菜对18种有机磷农药的基质效应［9］。本文旨在同时研究更多种类蔬菜对多种有机磷农药的基质效应，期许探索一定的实验规律，丰富蔬菜中有机磷农药检测经验。本文实验选取了根茎类和薯芋类（萝卜）、瓜菜类（瓠子和黄瓜）、鳞茎类（韭菜）、茄果类（青椒和茄子）、叶菜类（大白菜和小白菜）、芸薹属类（包菜）和豆类（四季豆和豆角）共七大类蔬菜（11个品种），应用气相色谱法测定这些蔬菜基质对敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、伏杀硫磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷和亚胺硫磷共17种有机磷农药的基质效应，探索出一定的基质效应规律，为蔬菜中有机磷农药检测结果的准确性和可靠性提供参考依据。

1　仪器与材料

1.1实验仪器

美国瓦里安CP-3800气相色谱仪（美国瓦里安），配自动进样器和PFPD检测器，其色谱柱型号为DB1701，30m×0.320mm，液膜厚度为0.25m；

精密天平（梅特勒-托利多PB4002-S/FACT）；WH-3微型旋涡混合仪（上海沪西分析仪器厂有限公司）；氮吹仪（天津市恒奥科技发展有限公司HSC-2413）。

1.2实验材料

乙腈（HPLC级，美国TEDIA天地试剂公司）；丙酮（HPLC级，韩国德山试剂公司）；NaC（l分析纯级，国药集团化学试剂有限公司）。农药标准品：丙溴磷、敌敌畏、对硫磷、甲胺磷、甲拌磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、三唑磷、水胺硫磷、氧乐果（1000g/ml，农业部药检所）；毒死蜱（1000g/ ml，北京坛墨）；二嗪磷（1000g/ml，国家农药质检中心）；伏杀硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷（1000g/ml，上海市农药研究所）；乐果（1000g/ml，成都化学试剂厂）；亚胺硫磷（1000g/ml，湖北仙隆化工）。为提高分离效率，将上述17种农药标准品分为两组，第一组为敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷和伏杀硫磷，第二组为甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷和亚胺硫磷，根据试验要求进行稀释。

1.3供试蔬菜种类

根茎类和薯芋类（萝卜）、瓜菜类（瓠子和黄瓜）、鳞茎类（韭菜）、茄果类（青椒和茄子）、叶菜类（大白菜和小白菜）、芸薹属类（包菜）和豆类（四季豆和豆角），共7大类蔬菜，11种蔬菜，均购自武汉市郊区生产基地。

2　实验方法

2.1标准溶液配制

将17种有机磷农药按照1.1.2中分组，均用丙酮稀释为10g/ml的混合标准储备液，根据试验要求进行稀释。用丙酮稀释10g/ml的两组标准储备液为0.50g/ml作为标准工作液。

2.2基质提取方法

依照NY/T761-2008蔬菜中有机磷农药残留处理方法处理样品、上机测定，确定样品中不含待测17种有机磷类农药，其上机测定液为该样品的基质溶液。

2.3气相色谱条件

程序升温：起始温度为130℃，保持2min，以8℃/min升至250℃，保持6min；进样口温度为220℃；检测器温度为250℃；载气为高纯氮，流速为1ml/min；不分流进样，进样量为1l。

2.4试验设计

将2.2中得到的蔬菜样品基质做溶液稀释的标样称为基质标样，丙酮做溶液稀释的标样作为对照，称为试剂标样，基质标样和试剂标样的浓度相同，均配制为0.5g/ml；用带有脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定，依次进溶剂标样和基质标样，记录峰面积，计算每种蔬菜样品基质的基质效应；其中基质效应=基质标样的峰面积/试剂标样的峰面积，得到绝对基质效应［3，9］。

3　结果与讨论

3.1基质干扰效应

七大类蔬菜（共11种）空白基质溶液色谱图中，瓜菜类（瓠子和黄瓜）、茄果类（青椒和茄子）、叶菜类（大白菜和小白菜）、芸薹属类（包菜）和豆类（四季豆和豆角）五类蔬菜基质色谱图基线平稳，无干扰峰；根茎类和薯芋类（萝卜）、鳞茎类（韭菜）两类蔬菜基质色谱图中未知峰较多，说明这两类基质较复杂，但与溶剂标样色谱图中的目标峰比较可看出，这些杂峰与目标峰分离时间错开，并不影响定量。

表1　七大类蔬菜（11种蔬菜）样品对17种有机磷农药的基质效应

3.2基质增强/减弱效应

七大类蔬菜样品基质对17种有机磷农药表现出不同的基质效应，既有很严重的基质增强效应，也有较轻微的基质减弱效应和基质增强效应，详见表1。

由表1可知，七大类蔬菜（11个蔬菜样品）基质对17种有机磷农药存在相似的严重基质增强效应，主要表现在对氧乐果、水胺硫磷、伏杀硫磷、甲拌磷、乐果、丙溴磷、三唑磷、亚胺硫磷八种有机磷农药的影响，其中亚胺硫磷农药的基质增强效应最为严重，高达6.88。因此，在上述七大类蔬菜样品中检测这八种有机磷农药残留时必须考虑样品基质增强效应对结果的影响，从而保证检测结果的准确性和可靠性。

由表1可知，七大类蔬菜（11个蔬菜样品）基质对17种有机磷农药存在相似的极轻微基质效应（增强/减弱效应），主要表现对甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、二嗪磷、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷七种有机磷农药的均有极轻微基质增强效应，对敌敌畏有极轻微基质减弱效应，基质效应值在0.86～1.28之间，均在允许偏差范围之内。因此，在上述七大类蔬菜样品中检测这八种有机磷农药残留时可根据实际工作要求，在尽可能环保节约的前提下保证检测结果的准确性和可靠性。

上述蔬菜基质对甲胺磷农药的基质效应各有所异，四季豆、豆角、瓠子、黄瓜、青椒、大白菜、小白菜和包菜八种蔬菜基质对其影响较小，在允许偏差范围之内，但是萝卜、韭菜和茄子三种蔬菜基质则对其存在基质增强效应。

上述七大类蔬菜（11种蔬菜）样品基质对17种有机磷农药的基质效应除存在上述大致普遍规律，也存在个别特殊现象。主要表现在豆角基质对甲拌磷影响较小，大白菜基质对乐果、丙溴磷、三唑磷和亚胺硫磷影响较小，在允许偏差范围之内；黄瓜基质对马拉硫磷的基质增强效应较大，超出允许偏差范围。另外，通过对比大白菜基质和其他样品基质对17种有机磷农药的总体基质效应，我们可以很明显得出大白菜基质的总体基质效应影响远低于其他样品基质。

4　总结

本文主要研究了七大类蔬菜（11种蔬菜）样品对17种有机磷农药检测的基质效应，得出七大类蔬菜（11个蔬菜样品）基质对氧乐果、水胺硫磷、伏杀硫磷、甲拌磷、乐果、丙溴磷、三唑磷、亚胺硫磷八种有机磷农药存在基质增强效应，其中亚胺硫磷农药的基质增强效应最为严重；对甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、二嗪磷、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷七种有机磷农药均有极轻微基质增强效应，对敌敌畏有极轻微基质减弱效应，均在允许偏差范围之内；对甲胺磷则不同蔬菜品种有不同的基质效应；而且大白菜基质的总体基质效应影响远低于其他样品基质。期为蔬菜中有机磷农药残留检测提供一定的参考依据。

［1］金铨，丁华，栾丽娃，等.基质对气相色谱法检测蔬菜中有机磷农药的影响［J］.中国卫生检验杂志，2008，18（4）：637-638，694.

［2］叶宇飞，许秀琴，王立君，等.气相色谱法测定蔬菜水果中农药残留的基质效应研究［J］.安徽农学通报，2015，21（05）：114-116，118.

［3］欧菊芳.蔬菜中农药多残留气相色谱-质谱法测定中的基质效应研究［D］.北京：中国农业科学院，2008：48.

［4］罗俊霞，符建伟，李德瑜，等.14种有机磷农药在9种蔬菜中的基质效应研究［J］.湖北农业科学，2013，52（23）：5858-5862.

［5］罗俊霞，王毅红，岳凤丽，等.9种蔬菜基质中14种有机磷农药残留基质效应比较［J］.中国瓜菜，2012，26（1）：17-22.

［6］罗俊霞，符建伟，王毅红，等.气相色谱火焰光度检测器测定蔬菜中多种有机磷农药残留的基质效应［J］.河南农业大学学报，2013，46（2）：192-196，205.

［7］姜慧梅，谢艳萍.基质效应对不同蔬菜中有机磷农药残留检测的影响［J］.农药科学与管理，2014，35（11）：58-61.

［8］江燕玲，成秀娟，魏燕秋，等.有机磷农药残留量检测过程中基质效应研究［J］.2012，33（2）：25-29.

［9］黄宝勇.果蔬中农药多残留的气相色谱-质谱方法与基质效应的研究［D］.北京：中国农业大学，2005.

S131+2

B

1005-6114（2016）02-014-004

2015-12-20

姚勇（1990-），女，硕士研究生，主要从事农残分析工作。