浅谈白酒中违禁添加剂的多种质谱检测技术

□ 赵 露　周 婧　靖江市产品质量综合检验检测中心

浅谈白酒中违禁添加剂的多种质谱检测技术

□ 赵 露周 婧靖江市产品质量综合检验检测中心

我国的酒文化源远流长，白酒是中国人聚会应酬必不可少的饮品。然而近年来，在利益的驱使下，一些不法商贩勾兑劣质白酒，以次充好，白酒质量的检测成为食品检测的重要任务。针对这一问题，本文提出多种质谱检测技术对白酒的违禁添加剂进行了检测分析。

气相色谱质谱法

邻苯二甲酸酯类化合物多应用于塑胶制品包装上，进入人体超标会对肝肾、睾丸、乳腺等带来危害。由于邻苯二甲酸酯类与塑料高分子聚合物是通过弱的分子键的相互作用结合在一起的，所以如果在白酒的生产、存放、运输过程中接触这类塑料产品，就可能使邻苯二甲酸酯类化合物进入到白酒中。因此，加强对白酒中的邻苯二甲酸酯类物质检测是十分有必要的。

样品预处理过程见图1。

参数优化

邻苯二甲酸酯类含有苯环，多为对称结构，所以色谱分离时选择的色谱柱为非极性的。为了使分析物能够尽可能的色谱分离，使定量分析更加精准，需要对气相色谱进行条件优化。色谱分离的关键是升温程序，通过质谱参数优化，使分离条件获得最优，保证大多数邻苯二甲酸酯类化合物达到完全色谱分离。

质谱多反应监测技术首先进行全扫描，选择质谱图中质荷比较大、丰度较高的离子作为母离子。在一定的碰撞能下，利用产物离子扫描模式下选择丰度最高的作为定量子离子，其次的作为定性子离子。为了提高灵敏度，定量离子多选用响应高的离子，但DHXP和BBP都含有149-65高相应离子对，无法完全基线分离，不能用于定量。而DPHP和DEHP所对应的离子对不同，可以完全基线分离，所以质谱多反应监测技术可以用于对16种邻苯二甲酸酯类基线分离，并且能够提高准确性和灵敏度。

图1　样品预处理过程

检出限、定量限及基质效应

16种PAEs的检出限、定量限及基质效应见表1。

直接分析离子源与串联四级杆线性离子阱质谱联用

我国的《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中明确要求白酒中不能添加甜味剂，但是去年国家食品药品监督管理总局对白酒进行抽样调查发现，白酒中甜味剂的使用较多。甜味剂会对人的肝脏、膀胱等带来严重影响，所以要加大白酒中甜味剂的查处。直接分析离子源与串联四级杆线性离子阱质谱联用可以用于对白酒中甜味剂的检测，该方法具有快速、灵敏的特点。

参数优化

质谱多反应监测参数优化方法：实验采用点喷雾电离源负离子流动注射的方式，离子源温度为350 ℃，去簇电压为-100 V。其他参数与一般方法一致。在该参数下，利用母离子、子离子扫描，确定甜味剂的母离子和子离子信息，然后对每对离子的碰撞能进行优化，得到甜味剂安赛蜜的二级质谱图及碰撞能优化曲线。

去簇电压（DP）优化：该电压为锥孔电压，基本原理是通过电压控制调整离子速度，对离子的碰撞几率产生影响，进而减少簇离子。DP与离子速度成正相关，离子速度越大，簇离子越少，灵敏度就会相应提高。但是，如果去簇电压太过会导致离子碰撞较多，进而灵敏度降低。所以，DP需要一个合适的范围。如图2所示，是DP在-250～-50 V甜味剂响应的变化趋势。

线性范围及检出限、定量线

线性范围及检出限、定量线见表2。

图2　去簇电压对甜味剂响应的影响

表1　16种PAEs的检出限、定量限及基质效应

表2　线性范围及检出限、定量线

结语

本文利用不同的质谱检测手段对白酒的邻苯二甲酸酯类和甜味剂进行了检测研究，根据我国GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》规定，邻苯二甲酸二（2-乙基）乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯的最大迁移量分别为1.5、0.3、9.0 mg/kg，由于我国对食品包装材料PAEs的迁移量有上限要求，所以在对PAEs进行含量检测时可以选择气相色谱-串联质谱技术，该方法选择性强，灵敏度高；对于白酒中的甜味剂，利用直接分析-串联质谱技术能够实现灵敏、快速的检测。由于篇幅有限，未能对详细的检测过程进行论述，但这些检测技术，在白酒违禁添加剂的检测中，有着很强的使用价值并值得推广。