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氟盐置换-EDTA滴定法测定铜精矿中三氧化二铝

2016-09-01胡艳芳新疆维吾尔自治区有色地质勘查局703队伊宁835000

新疆有色金属 2016年6期
关键词:过氧化钠熔剂铜精矿

胡艳芳(新疆维吾尔自治区有色地质勘查局703队 伊宁 835000)

氟盐置换-EDTA滴定法测定铜精矿中三氧化二铝

胡艳芳
(新疆维吾尔自治区有色地质勘查局703队伊宁835000)

建立了氟盐置换-EDTA滴定法测定铜精矿中三氧化二铝的方法,探讨了试验中熔剂、掩蔽剂或沉淀剂及氟盐的选择,并进行了方法准确度、精密度和加标回收实验的研究,国家标准物质GBW07166的测定值与标准值相符,把该方法应用于实际样品分析,相对标准偏差为1.04%~1.62%,回收率为99.0%~101.2%。

滴定法铜精矿三氧化二铝

矿石中三氧化二铝含量大于1%时,一般采用氟盐置换-EDTA滴定法测定。然而由于铜精矿中同时存在大量的铜、铁、钙、镁、锌、铋等元素而对测定产生干扰[1],当确定了采用碱熔沉淀分离熔解试样后,受铝土矿中三氧化二铝的测定的启发,建立了氟盐置换-EDTA滴定法测定铜精矿中三氧化二铝的测定方法。试样用氢氧化钠和过氧化钠混合熔剂熔融沉淀,经过滤分离除去大部分的铁、钙、镁、铜、钛等元素干扰,然后在弱酸性溶液中使铝与过量的EDTA络合,以二甲酚橙为指示剂,先用锌标准溶液滴定过量的EDTA,再用氟盐取代与铝络合的EDTA,最后用锌标准溶液滴定取代出的EDTA,根据消耗的锌标准溶液的体积计算出三氧化二铝的含量。

1 实验部分

1.1主要试剂

(1)氢氧化钠、过氧化钠、氟化钠、盐酸溶液(1+ 1)、氢氧化钠溶液(100g/L)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(0.08 mol/L)。

(2)乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=6):将260g乙酸钠(NaC2H3O2·3H2O)溶于500mL水中,加10mL冰乙酸,加水稀释至1L。

(3)酚酞指示剂溶液(1g/L)

(4)溴甲酚绿指示剂溶液(1g/L):将0.1g溴甲酚绿溶于100mL水中,滴加400g/L氢氧化钠溶液至溶液成蓝色。

(5)二甲酚橙指示剂溶液(5g/L):将0.5g二甲酚橙溶于20mL水中,加80mL乙醇,混匀。

(6)三氧化二铝标准溶液(1.000mg/mL):称取0.5292g金属铝(99.99%)于烧杯中,用20mL盐酸(1+1)溶解,冷却后移入1 000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液每毫升含1.000mg三氧化二铝。

(7)锌标准溶液(0.0200mol/L):称取1.3076 g高纯锌于300mL烧杯中,加水50mL,盖上表面皿,沿杯壁加入15mL硝酸(1+1),微热溶解完全,并蒸发至10mL~15mL,冷却至室温,用水洗表面皿及杯壁,移入1 000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。

1.2实验步骤

1.2.1试样分解

称取0.5g(精确至0.1mg)试样于镍坩埚中,加入0.5g过氧化钠和6 g氢氧化钠,在低温电炉上加热至流体状,并不时摇动,转入700℃高温炉中熔融15min,取出冷却后,放入250mL聚四氟乙烯烧杯中,热水浸取,洗出坩埚,于电炉上加热煮沸5min左右,取下冷却至室温,转入100mL的容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。干过滤。

1.2.2杂质分离

分取50.00mL滤液于100mL容量瓶中,加入12mL 0.08mol/L的EDTA溶液和1滴1g/L酚酞指示剂溶液,滴加100g/L的氢氧化钠溶液至出现红色,再过量35mL,将容量瓶置于沸水浴上加热5min,取下,冷却至室温,用水稀释至刻度,摇匀。用中速滤纸干过滤,分取25mL溶液于500mL锥形瓶中,加入75mL蒸馏水,加2滴1g/L溴甲酚绿指示剂溶液,先用盐酸溶液(1+1)调至溶液变黄,再用100g/L氢氧化钠溶液中和至刚出现蓝色[2]。

1.2.3试样滴定

向分离后的溶液中加20mL pH=6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加热煮沸2~3min,取下,流水冷却至室温,加3滴5g/L二甲酚橙指示剂溶液,用0.0200mol/L锌标准溶液滴定至溶液呈玫瑰红(不计读数),加1~2g氟化钠,摇匀,加热煮沸2~3min,取下,冷却至室温,补加1滴5g/L二甲酚橙指示剂溶液,用0.0200mol/L锌标准溶液滴定至溶液呈玫瑰红,记录消耗的体积。

与试样分析的同时进行空白实验。

1.3结果计算

式中:c为锌标准溶液的浓度,mol/L;V为滴定试样溶液时消耗锌标准溶液的体积,mL;V0为滴定试样空白溶液时消耗锌标准溶液的体积,mL;m为分取溶液相当的试样的质量,g;0.05098为三氧化二铝的毫摩尔质量,g/mmol。

2 结果与讨论

2.1熔剂的选择

分别试验了用6 g氢氧化钠、0.5g过氧化钠和6 g氢氧化钠混合熔剂熔融试样,然后按照给出实验方法进行测定,测定结果见表1。

表1 加入不同溶剂熔融样品时测定结果的比较

从表1中可以看出,两种熔剂熔样后的测定结果几乎一致,国家标准物质GBW07166的测定值与标准值吻合。但考虑到铜精矿的组成复杂,不同试样的组成也不尽相同,并且含有大量的干扰元素,过氧化钠作为具有强氧化性的助熔剂,能够使试样的熔解更为完全,所以本实验选择加过氧化钠和氢氧化钠混合熔剂熔融试样。

另外,考虑到过氧化钠对镍坩埚的腐蚀及其加入量对测定过程的影响,分别试验了加入6 g氢氧化钠和0.2g、0.5g、1.0g、1.5g、2.0g过氧化钠混合熔剂熔融样品时测定过程和结果的比较,见表2。

表2 过氧化钠的加入量对测定过程和结果的影响

从表2可以看出随着过氧化钠加入量的增加,熔融时反应越剧烈,越容易溅出,使结果偏低,当过氧化钠的加入量在0.2~1.0g时的测定结果基本稳定,本实验选择加入0.5g过氧化钠。

2.2掩蔽剂或沉淀剂的选择

根据查阅的资料,实验中都对干扰元素进行了掩蔽或分离,掩蔽剂主要有乳酸和焦性没食子酸,沉淀剂主要有氢氧化钠溶液和六次甲基四胺溶液[3-4]。其中焦性没食子酸的用量虽然少,但其本身具有很高的毒性,六次甲基四胺溶液可以沉淀铁、铝、钛等,与钙、镁等元素分离,但还要在分取的小体积中使铝与铁、钛等再分离,步骤繁琐,容易造成损失。试验了加入10mL乳酸溶液(1+4)作掩蔽剂进行测定,当滴定过量EDTA时,终点不稳定,而且乳酸对铝有微弱的络合作用,要适当控制其用量,否则结果产生负误差。当用氢氧化钠溶液沉淀分离后的溶液测定时,终点清晰,操作简便,准确性高,所以本实验选择氢氧化钠溶液作沉淀剂。

2.3氟盐的选择

在参考资料中,几乎都选择了氟化钠和氟化钾两种氟盐,本实验选择氟化钠。按照给出的实验方法,分别实验了加入1.5g氟化钠固体、10mL氟化钠饱和溶液、15mL 40g/L氟化钠溶液进行测定,测定结果见表3。

表3 加入不同氟盐取代测定结果的比较

从表3可以看出,尽管加入的氟化钠的状态不一样,但效果是一样的,结果几乎一致,说明了这三种状态的氟盐都是适用的,对实验过程和结果没有显著影响,其中氟化钠饱和溶液的配制简便,容易定量,所以本实验选择加入10mL氟化钠饱和溶液。

2.4方法准确度、精密度和加标回收率试验

按照试验方法对铜精矿试样1505120、1505271和铜精矿国家标准物质GBW07166重复测定12次,分别计算出它们的平均值和相对标准偏差。对于试样1505120、1505271、GBW07166再分别称取3份,按照加标量约为测定值的1~5倍的要求,在每一种样品的3份中分别加入不同量的三氧化二铝标准溶液(1.000mg/mL)进行全过程的加标回收试验,并计算加标回收率,测定及计算结果见表4和表5。

从表4和表5中可以看出,铜精矿国家标准物质GBW7166的测定值与标准值相符,方法的相对标准偏差为1.04%~1.62%,回收率为99.0%~101.2%。

表4 方法准确度和精密度实验结果

表5 回收率实验结果

3 结束语

实验提出了组成复杂的铜精矿中三氧化二铝的测定方法,讨论了熔剂、掩蔽剂或沉淀剂、氟盐的选择对测定的影响。实验表明熔剂中加入少量的过氧化钠,使试样熔解更完全,选择氢氧化钠溶液做沉淀剂,避免了掩蔽剂焦性没食子酸的毒性和乳酸对铝的微弱络合作用,及沉淀剂六次甲基四胺溶液需经分取、过滤等操作,步骤繁琐,容易造成损失。在状态不同但效果相同的氟盐中,选择了配制简便,容易定量的氟化钠饱和溶液。进行了方法准确度、精密度、回收率实验,得到了满意的结果,该方法可应用于铜精矿中三氧化二铝的测定。

[1]夏珍珠.碱熔融沉淀分离-EDTA滴定法测定铜精矿中三氧化二铝[J].冶金分析,2012,32(7);63-66.

[2]YS/T 575.1-2007,铝土矿化学分析方法氧化铝含量的测定EDTA滴定法[s].

[3]YD3.6.5-91,氧化铝的测定[s].

[4]YD3.2.3.2-91,氟化物置换EDTA锌盐或铜盐滴定法[s].

收稿:2016-03-24

10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2016.06.033

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