测定醋酸钙中锶含量的方法研究

诸昌武，王元有，周　慧，成国强

（扬州工业职业技术学院， 江苏　扬州　225127）

测定醋酸钙中锶含量的方法研究

诸昌武，王元有，周慧，成国强

（扬州工业职业技术学院， 江苏扬州225127）

采用原子吸收光谱法和原子发射光谱法分别测定了醋酸钙中锶的含量，并对两种方法进行了对比。锶在0～4μg/mL的浓度范围内线性良好，方法的检出限为0.05μg/mL和0.02μg/mL，方法精密度RSD为0.8%（n=9）和3.3%（n=9），加标回收率为86.4%（RSD=1.0%且n=9）和87.5%（RSD=1.3%且n=9）。结果表明两种方法均可用于醋酸钙中锶元素的测定。

原子吸收；原子发射；醋酸钙；比较

0　前言

有研究表明，治疗高磷血症时，在保持同样的血钙水平的前提下，醋酸钙可以比碳酸钙更有效地降低血磷［1］。因此醋酸钙以其良好的吸收性（人体对醋酸钙的吸收程度高于葡萄糖酸钙）和可靠的安全性（半致死量比食盐还低，属于无毒物质，对细胞无致突变作用）在治疗高磷血症方面越来越受到青睐和重视［2］。

在合成醋酸钙的原料药中，或多或少都会含有一定量的锶。锶元素虽然是人体必需的一种微量元素，但其含量过多时也会对机体造成不利影响，例如可引起骨骼的生长发育过快，表现为关节和骨骼粗大、变形、脆弱、疼痛，肌肉萎缩及贫血等［3］，可引发如乌罗瓦病，锶佝偻病等中毒性疾病。目前《中国药典》尚无测定醋酸钙中的锶的标准方法。而欧洲药典和美国药典分别采用了原子发射光谱法和原子吸收光谱法来测定醋酸钙中的锶［4,5］。为比较原子发射法和原子吸收法在测定醋酸钙中的锶有无差异，本实验从线性范围、检出限、精密度、准确度等方面对两种方法进行了对比。

1　实验部分

1.1 实验试剂

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1.2 实验仪器

1.3 试剂的配置

1.3.1 溶液的配置

（1）2%硝酸（v/v）溶液：取优级纯硝酸2mL，加入纯净水稀释定容至100mL。

（2）1mol/L硝酸溶液：精密量取6.25mL优级纯硝酸，置于100 mL容量瓶中，加入纯净水稀释定容到刻度线，摇匀。

（3）1：1硝酸：取5.0mL优级纯硝酸，与5.0mL纯净水混合摇匀。

（4）锶标准使用液（20μg·mL-1）：精密量取1000 μg·mL-1锶标准溶液2mL于100mL容量瓶中，用1mol/L的硝酸稀释至刻度，即得20μg·mL-1锶标准使用液。

1.3.2 样品溶液的配置

醋酸钙溶液：取醋酸钙原料药4.00g，用纯净水溶解，转移到100mL容量瓶中，加入纯净水稀释定容到刻度线，混匀备用。

2　结果与讨论

2.1 试验条件的考察

2.1.1介质溶液硝酸浓度的考察

溶液配制：精密量取锶标准使用液（20μg/mL）1mL，分别置于6个10mL容量瓶中，然后分别加入0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL的1：1硝酸，再用纯净水稀释定容到刻度线。此时各溶液的锶浓度均为2μg/mL，硝酸浓度分别为0.5%、1%、2%、3%、4%、5%。用同样的方法在不加锶标准使用液的条件下制备各硝酸浓度的试剂空白。用原子吸收和原子发射两种方法测A值和E值［6,7］，每个样品测六次，取平均值。结果见表1和表2。用硝酸浓度对两种方法测得的2μg/mL锶试液扣除空白后的吸光度作图，结果见图1。

表1　AAS的测定结果

表2　AES的测定结果

图1　硝酸浓度对吸收法和发射法影响的对比

结果表明，无论是原子吸收法还是原子发射法，当硝酸浓度为0.5%～2%时，同一锶浓度的测得结果几乎无差异，但酸度过低时，同一溶液六次测定结果的RSD值增大。当硝酸浓度超过3%时，溶液的吸光度随酸度增大而降低，并且，酸度增大后仪器的精密度也变差。同时硝酸浓度过高时，对吸液管以及雾化室的腐蚀性过大，不利于仪器的维护。因此本实验采用的硝酸浓度为2%。且当硝酸浓度为3%时，原子发射法测得的消光值开始降低，而原子吸收法测得的吸光度仍与低浓度硝酸时无差异，说明原子发射法受酸度的影响更大。

2.2 方法学考察

2.2.1 线性范围的考察实验

精密量取20μg/mL锶标准使用液0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL于25mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度，混匀。该系列溶液锶浓度分别为0.40，0.80，1.60，2.40，3.20，4.00μg/mL，分别用原子吸收法测定系列溶液吸光度A和原子发射法测定系列溶液的消光值E，结果见表3。线性方程分别为：原子吸收：Y=0.0267x+0.0010，R2=0.9997；原子发射：Y=1.5538x+0.13389，R2=0.9997。数据表明，两种方法的标准曲线在0.40～4.00μg/mL范围内均具有较好的线性。

2.2.2 检出限的确定

对锶浓度为0.2μg/mL的溶液进行11次测定，算出A值（E值）的算术平均值，标准偏差及检出限，结果见表4。数据表明在相同的实验条件下原子发射光谱法的检出限更低。

表4　检出限的确定

2.2.3 仪器精密度试验

对锶浓度为2.4μg/mL溶液连续测定六次求得RSD，数据见表5。数据表明两种方法的仪器精密度均可达到要求。

表5　仪器精密度试验

2.2.4 重复性试验

重复性试验是参照中国药典（Ch.P）对分析方法的方法学验证中对重复性的规定进行试验的［8］。制备3个不同浓度的样品，每个浓度分别制备3份供试品溶液进行测定，用9个测定结果的RSD值进行评价［9］。

精密量取已知浓度的醋酸钙溶液3、4、5mL于10mL容量瓶中，每个浓度各三份，用2%硝酸稀释定容到刻度线，混匀，分别用两种方法测A值和E值，根据当日标准曲线计算出醋酸钙中的锶含量及9个数的RSD值。结果见表6。可知两种方法的重复性均符合要求，但原子吸收法的重复性更好。

表6　重复性试验

2.2.5 准确度（回收率）试验

由于醋酸钙中所含锶的量较少，因此，按照《欧洲药典》的规定［10］，以醋酸钙中所含锶的最大限量的80%、100%、120%向醋酸钙溶液中加锶标准使用液。精密量取按“样品溶液的制备”项下制备的醋酸钙溶液3.00mL于25mL容量瓶中，共9份，每3份分别加入20μg/mL的锶标准使用液2.4、3.0、3.6 mL，用2%硝酸稀释至刻度线，混匀。分别用两种方法测定溶液吸光度，根据当日标准曲线，计算样品测定的锶的质量、加标后测定的锶质量、回收率及RSD值，结果见表7和表8。数据表明两种方法的加标回收率分别为：吸收法为85%～87% （RSD=1.0%），发射法为86%～89%（RSD=1.3%）。试验结果表明两种方法均可达到定量回收的要求。

表7　AAS法的回收率试验

表8　AES法的回收率试验

2.3样品的测定

结果见表9：

表9　不同醋酸钙药品中的锶含量

《欧洲药典》和《美国药典》对醋酸钙中锶的限量规定均为500ppm［11］。醋酸钙原料药的合成原料依次为上海诺成的碳酸钙、国药集团的碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、湖北的牡蛎粉以及北海的牡蛎粉。数据表明由牡蛎粉为原料合成的醋酸钙中锶的含量较高，可能的原因是牡蛎为海洋生物，而海水中含有高水平的锶。

3　结论

在该实验条件下，两种方法的线性范围、精密度、准确度以及加标回收率良好。一方面虽然发射法的检出限比吸收法的更高，但从仪器的精密度、重复性来看吸收法优于发射法；另一方面发射法只需要用对应的空心阴极灯来调整仪器状态，测量的时候仅利用火焰使处于低级状态的原子吸收能量进入激发态，而吸收法则是采用空心阴极灯作为光源激发待测元素谱线。因此用发射法测定时，不需要预热空心阴极灯，既节省了实验时间，又提高了空心阴极灯的寿命，综上所述，吸收法和发射法均可用于测定醋酸钙中的锶。

［1］李久成.醋酸钙的保健及医疗功能［J］.论文选刊，2000（1）：31-32.

［2］谢金成，何宗莉.火焰原子吸收法测定富锶食品中的锶［J］.中国卫生检验杂质，2010（4）：733-734.

［3］武昕，赵世芬，苏冬梅，等.原子发射光谱法检查醋酸钙原料药中锶的限量［J］.中国执业药师，2013（10）：31-32.

［4］孙丽萍.电感耦合等离子体发射光谱法测定矿泉水中锶含量的不确定度分析［J］.现代仪器，2012（3）：25-26.

［5］牛蒙， 孙建平.维持性血液透析患者钙磷代谢紊乱影响因素［J］.山东医药，2014（41）：101-103.

［6］武昕，赵世芬，苏冬梅，等.原子发射光谱法检查醋酸钙原料药中锶的限量［J］.中国执业药师，2013（10）：31-32.

［7］北京瑞利分析仪器公司.原子吸收分光光度计火焰法分析手册［M］.2002：31-32.

［8］国家药典委员会.《中国药典》［M］.2010年版一部：附录43-44.

［9］北京瑞利分析仪器公司.原子吸收分光光度计火焰法分析手册［M］.2002：36-37.

［10］吴春敏.原子吸收法和原子发射法测定奶粉中钠的比较［J］.畜牧与饲料科学，2009，30（3）：83-84.

［11］北京瑞利分析仪器公司.原子吸收分光光度计火焰法分析手册［M］.2002：38-38.

The method on Determination of Strontium in Calcium acetate

Zhu Changwu，Wang Yuanyou， Zhou Hui，Cheng Guoqiang
（Department of Chemical Engineering， Yangzhou Polytechnic Institute， Yangzhou， 225127，China）

Atomic absorption spectrometry and atomic emission spectrometry were applied to determine the content of strontium in calcium in this paper.Under the experimental conditions， the good range linear of strontium was in 0□4 ug/mL， the method detection limit was 0.05 μg/mL and 0.02 μg/mL， method precision RSD was 0.8% and 3.3%， standard addition recovery rate was 86.4% （RSD = 1.0%） and 87.5% （RSD = 1.3 %）.The results showed that both methods can be used for the determination of strontium element in calcium acetate.

atomic absorption spectrometry；atomic emission spectrometry；calcium acetate；comparison

江苏省2016年省级“青蓝工程”，苏教师﹝2016﹞15号。

诸昌武（1982-），男，江苏扬州人，硕士，讲师；研究方向：化学、化学分析。