对总氰化物含量测定影响因素的研究

隋少君 李双伟

（山东省龙口市环境监测站 265701）

对总氰化物含量测定影响因素的研究

隋少君 李双伟

（山东省龙口市环境监测站 265701）

对样品测定总氰化物浓度，分析氯胺T配制时间、溶液中共存金属离子、操作不当和操作速度对测定结果的影响。

氰化物；异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；氯胺T；金属离子

氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。

水中氰化物可分为简单氰化物和络合氰化物两种。简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其他金属的盐类（金属氰化物）。在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取决于pH。大多数天然水体中，HCN占优势。在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属-氰化物的络合阴离子的形式存在。络合氰化物有多种分子式，但碱金属-金属氰化物通常用AyM（CN）x来表示。每个溶解的碱金属-金属络合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M（CN）xy-根。其离解程度，要由几个因素而定，同时释放出CN-离子，最后形成HCN。

HCN分子对水生生物有很大毒性。锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部离解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，然而含有铜氰和银氰络合阴离子的稀溶液，对鱼类的据毒性，主要是由未离解离子的毒性造成的。铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性。但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生迅速的光解作用，产生有毒的HCN。

氰化物的主要污染源是小金矿的开采、冶炼、电镀、有机化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放废水。氰化物可能以HCN、CN-和络合氰离子的形式存在于水中。长期以来，人们就CN-检测方法进行了大量研究，大致可分为色谱法、光谱法和电化学法等，其中异烟酸-吡唑啉酮分光光度法因其测定的检出限符合例行监测的要求，而且操作简便，所用试剂盒仪器设备易于取得等优点，使得其应用越来越广泛。但显色体系和测定条件不易掌握并当含氰废液中基体物质复杂时，如废液中还同时含有Cu2+Hg2+和Ag+等多种金属离子时，CN-可以和这些离子形成极稳定的络合物而产生干扰，此时该方法测定的准确度就会受到一定影响。本文针对这一显色体系进行了实验，获得了最佳测定条件和共存离子对测定的干扰结果，并对实际含氰水样中氰化物含量进行了测定。

1 实验部分

1.1 适用范围

本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。

1.2 方法原理

在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在一定浓度范围内，其色度与氰化物质量浓度成正比。

1.3 主要试剂和仪器

722型可见分光光度计、100mL容量瓶、25mL具塞比色管、磷酸（p= 1.69g/mL）、氢氧化钠溶液（0.1%1%和2%）、2Na-EDTA溶液（10%）、磷酸盐缓冲溶液：（pH=7）、氯胺T（临用现配，1%）、异烟酸-吡唑啉酮溶液、氰化钾标准溶液（1.00mg/L和0.200mg/L）。

1.4 标准曲线的绘制

（1）取8支25mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准溶液0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL，各加入0.1%氢氧化钠溶液至10mL。

（2）向各管中加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3～5min。

（3）向各管中加入异烟酸-吡唑啉酮溶液5mL，混匀。加水稀释至标液，摇匀。在25～35℃的水浴装置中放置40min，立即比色。

（4）分光光度计在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白作参比，测量吸光度，测得工作曲线：Y=0.148X-0.003。

1.5 样品A（0.307mg/L）测定

每次取4组25mL具塞比色管，每组3只，另取两只做空白试验，共做6批实验。

（1）A1：按标准曲线的测定步骤进行操作；

（2）A2：氯胺T放置不同天数后（第1天、第3天、第5天、第7天、第9天、第15天）再进行操作；

（3）A3：加入氯胺T后没有摇匀直接加显色剂；

（4）A4：操作中速度过缓慢，加入氯胺T后放置10min以上。

表1为15d内对样品A进行不同情况下的分析，样品A1～A4的测定值为每次3个样的平均值，平均值（A）为6批测定结果的总平均值。

表1 样品A在不同情况下的测定结果

2 结果与分析

2.1 氯胺T配制时间的影响

由样品A2测定结果看，氯胺T放置不同天数后，测得的总氰化物浓度基本保持稳定，变化微小，因而可以判断，在4℃左右的冰箱中氯胺T至少能稳定一周左右（见表1）。

2.2 操作不当的影响

一般情况下在分析项目时，加入药品没有摇匀接着加入另一样药品，只要定容时摇匀，测定结果没有太大的影响，但在进行总氰化物测定时，如样品A3，在加入氯胺T后没有摇匀直接加显色剂，测定结果小于样品标准浓度。

2.3 操作中速度的影响

样品A4，操作中速度过缓慢，加入氯胺T后放置10min以上，总氰化物测定结果明显偏低。总氰化物以HCN存在时易挥发，因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。操作过程中有时比色管盖没盖，操作太慢，放置时间太久等都会使显色失败。

3 结论

对样品A（总氰化物浓度值为0.307mg/L）在4种不同条件下进行6次测定，实验结果表明，按标准步骤进行分析，样品A所得结果平均值为0.305mg/L，其相对标准偏差为0.0018，所得值准确；其它几种条件下分析，测定结果均偏差较大。

[1]水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：144.

[2]水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：145.

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1004-7344（2016）03-0291-01

2016-1-11