进口混合废金属中常见夹杂物有害性研究

唐湘志，安敬访，刘伟，宋欢庆，卢瀚，裴全玲（静海出入境检验检疫局，天津301600）

进口混合废金属中常见夹杂物有害性研究

唐湘志，安敬访，刘伟，宋欢庆，卢瀚，裴全玲
（静海出入境检验检疫局，天津301600）

摘要：结合天津地区进口混合废金属检验检疫工作实际，对其中常见夹杂物的有害性进行研究。对检验过程中发现的油封电缆、沥青缆及隔热棉中含有疑似有害物质进行取样，送实验室检测多氯联苯、重金属、多溴联苯和石棉等有害物质的含量。结果显示全部送检样品中：有9个样品未检出有害物质，4个样品中检出含铅，1个样品检出含五氯联苯，均未超过相关标准限值。希望通过对混合废金属产品的危害性进行风险分析，以便将来更好地指导进口废金属的现场检验检疫工作，同时为环控标准和检验检疫规程的修订和完善提供依据。

关键词：废金属；检验检疫；夹杂物；多氯联苯

1　研究背景

随着改革开放的不断深入以及中国经济的迅猛发展，社会生产对资源的需求也不断增长。而资源的总量是有限的，这就需要合理循环利用。废物原料经过适当加工替代部分资源直接用于工业生产，同时减少矿山开采及冶炼过程中对环境的危害，可以有效缓解我国资源与环境的压力。因此，适当进口国外的废物原料是对我国经济发展所需资源的有益补充，可以减少环境污染，实现可持续发展。但是进口废物原料由于其来源复杂、收购途径众多，决定了存在危害性、复杂性、组成的不确定性等特征。由于其固有的危害和组成的不确定性，在转移、回收、利用的过程中，对环境、健康和生产安全等方面造成一定危害的风险[1]。

进口混合废金属中常见的有害夹杂物有油封电缆、铅皮电缆和电子元器件等，其中可能含有的有害物质为铅、镉、汞以及多氯联苯、多溴联苯等。比如，多氯联苯是德国人H·施密特和G·舒尔茨在1881年首次合成的，这种无色或浅黄色的油状物质由于其性能稳定、绝缘性能好，自发明并实现工业生产后长期以来被广泛用于各种生产领域，如变压器、电容器的绝缘油、油漆的添加剂等。20世纪70年代，日本和台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出造成污染米糠油。因此，各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。我国于1974全面禁止多氯联苯的生产，虽然从20世纪80年代含有多氯联苯的变压器和电容器被全部废弃并封存,但是使用或拆解中扩散的多氯联苯会对土壤存在持续性的危害[2]。铅、镉、汞、六价铬属于重金属，一旦被人体吸收就难以有效地排出，在人体内积聚后就会严重危害人体各个器官；六价铬易溶于水，氧化性强，毒性大，容易引发人体细胞突变，是一种强致癌物质；人体中如果吸入高浓度的多氯联苯以及多溴联苯，将对肝脏、甲状腺以及繁殖系统造成严重危害[3]。

为了减少进口废物原料的危害，促进循环经济健康有序发展，检验检疫部门承担着对进口废物原料的检验检疫和监督管理工作。该项工作技术性和政策性较强，一方面需要检验检疫人员采取强有力的措施依法施检、严格把关，把不符合环保标准要求的废物坚决限制在国门之外[4]，另一方面又要依靠技术优势，促进我国对外贸易的健康发展。我国自1996年就制定了进口废物原料的固体废物环境保护控制标准《GB16487-1996》系列及相关检验检疫规程《SN17951-1996》系列，2005年对上述国家标准及检验检疫规程做了一定程度的修改。这些标准的制定与实施为装运前检验和到货口岸检验检疫提供了执法把关依据，促进了废物原料查验设施的科学建设和检疫工作的科学实施，提高了执法把关的规范性和有效性。在当时进口废物原料检验监管工作中，有效阻挡了大量有害固体废物流入我国[5]，确保了环境安全以及人民群众的身体健康。

但是目前我国所进口的混合废金属绝大部分是20世纪80年代以后的产物，这些废物原料是否仍含

因此，结合天津地区进口废金属检验工作实际，对进口混合废金属几种常见夹杂物中的有害物质进行成分检测，并根据检测成分进行了风险性分析。希望通过本研究对进口混合废金属检验标准的进一步修改和完善提供合理化建议和支持，并对进口混合废金属的检验工作及后续管理提供依据。

2　常见夹杂物成分检测

进口混合废金属主要包括废电线、废电机和废五金电器三类，这几类商品来源非常广泛，往往由多种零部件和材料组成。商品中的夹杂物因为生产工艺、材料特性和性能需要等因素，可能会含有特定的有毒有害物质。在日常检验过程中经常发现可能含有的有害物质主要包括多氯联苯和多溴联苯，以及以铅、镉、汞、六价铬为代表的重金属等。对夹杂物有害性检测程序包括取样、样品保存、实验室检测、结果分析等步骤。

2.1取样和送检

本着严把国门、保护环境的需要，同时支持循环经济产业的要求，静海检验检疫局依据相关标准严格查处废电线电缆、废五金、废电机等混合废金属中的夹杂物。由于夹杂物种类繁多，全部送去进行检验是不现实的，所以需要选取有代表性的夹杂物。研究选取的代表性夹杂物有油封电缆、沥青电缆、隔热棉等。接收本课题样品进行检测的单位为通标标准技术服务（天津）有限公司和天津津滨华测产品检测中心有限公司，两家公司均具有相关项目的检测资质。

2.2检测方法和结果分析

样品送通标标准技术服务（天津）有限公司和天津津滨华测产品检测中心有限公司做检测。两家实验室采用的检测方法为主成分分析法，该方法在有毒有害成分评价的应用中具有简单、快捷和符合实际等优点。具体测试方法：用ICP-OES（电感耦合等离子体发射光谱仪）测定铅、镉、汞的含量，紫外-可见分光光度计比色法测定六价铬的含量，GC-MS（气相色谱-质谱联用仪）测定多溴联苯、多溴二苯醚和多氯联苯的含量。根据两家公司的检测报告，结果汇总见表1。

表1 样品有害成分检测表

通过表1的结果可以看出，5份油封电缆样品中，有1份样品检出含有微量五氯联苯，5份沥青电缆样品中，有4份样品检出含微量铅元素，另有4份隔热棉样品均不含有害物。

送样的夹杂物中均未检出多溴联苯及多溴二苯醚，只有一例检出微量五氯联苯，其含量未超出GB13015《含多氯联苯废物污染控制标准》中50 mg/kg的检测限值；其中4例检出含铅，根据我国《电子信息产品污染控制管理办法》规定的有害物质最大含量为0.1%，因此所有送样样本各项有害物含量均未超标。

在查阅文献时发现，针对混合废金属的有害物分级标准的研究很少，如果存在类似《电子信息产品污染控制管理办法》有关有害物的明确的分级标准，对于评价进口混合废金属夹杂物有害性和提高进口混合废金属品质都是很有意义。

文中的夹杂物种类和样本数量可能会对检测结果的准确性有一定影响，有待在今后的研究中加以完善。

3　结论与建议

针对进境混合废金属中常见的夹杂物进行了取样并送有资质的检测公司进行成分检测，出具检测结果证书。根据取样的分析结果，目前混合废金属中常见的夹杂物，如油封电缆、电线皮、隔热棉等，其中大部分不含多氯联苯等有害物质，部分样品中含有少量的有害物质也均未超出国家相关标准限值。关于进口混合废金属夹杂物有害物含量，尚无明确具体的标准可参考。参照《电子信息产品污染控制管理办法》中规定的有害物质最大含量，所有样品的有害物质含量均未超标。

鉴于以上情况，提出以下建议。

（1）尽快出台适用于进境废物原料夹杂物中有害物质含量的相关标准，或者规定可套用的其他标准，明确规定有害物质含量上限。

（2）建议在进行充分验证后，及时调整进口废物环控标准，或对具体条目进行细化。如本课题抽样的油封电缆、沥青缆和隔热棉中的有害物质含量均未超标，这些均可以作为调整的依据。

（3）在进口废金属检验检疫工作中，发现疑似有害的夹杂物可以扦取代表性样品，并送实验室进行有害物质检测，依靠技术手段和科学数据指导进口废金属的现场检验检疫工作。

（4）目前对不合格货物的处置方式单一，没有考虑不合格的严重程度，货物中夹带禁止进境物不同种类和不同数量对环境影响是不同的。如果强制废物原料在出口国逐件检查，时间、人力成本会很高，因此少量禁止进境夹杂物很难避免。认为通过风险分析的方法，按照货物不合格的轻重程度进行分类处置，通过圈区管理和环保部门联合起来，共同监督有害物质的后续无害化处理工作，可以将不合格货物的危害程度大大降低。

参考文献

[1]吴思斌.电子垃圾的生态危害与回收利用[J].生态经济，2014，30(2)：31-32.

[2]李科，丁晴晴.电子垃圾拆解区土壤中多氯联苯的垂直分布[J].环境化学，2015，34(8)12-13.

[3]储少岗，徐晓白，童逸平.多氯联苯在典型污染地区环境中的分布及其环境行为[J].环境科学学报，1995(4):423-432.

[4]江帆，王瑾，傅晓桦.关于进口危险废物原料的鉴别[J].北方环境，2011，23(4)26-28.

[5]陆强.进口废物原料管理中存在的问题[J].环境与发展，2014(1): 53-54.

[6]薛庆波，江祖新，张莉.鉴别固体废物时应注意的事项[J].中国检验检疫，2009(2)：34-35.

中图分类号：X75

文献标志码：A

文章编号：1674-0912（2016）02-0038-03

作者简介：唐湘志（1966-），男，天津人，大学本科，高级工程师，专业方向：金属材料。有多氯联苯等有害物质有待进一步的研究。同时随着生产技术的进步，人类环保意识的增强，世界各国不断禁止有毒有害的物质生产和使用，研发出许多环保安全的替代材料。原有的国家标准及检验检疫规程中规定的进口废物原料禁止含有的有毒有害物质，如今是否还存在，需要重新进行研究判断[6]。

收稿日期（2015－12－29）

Study on the harmful effects of the common inclusions in imported mixed metal scrap

TANG Xiangzhi,AN Jingfang,LIU Wei,SONG Huanqing,LU Han,PEI Quanling
（Jinghai Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau,Tianjin 301600,China）

Abstract:According to the inspection and quarantine realities of Tianjin import mixed metal scrap,the harmful effects of the common inclusions are studied.Oiled cable,asphalt cable and heat insulation cotton,which have suspected hazardous substances,are sampled and send to laboratory,and the content of polychlorinated biphenyls, heavy metals,polybrominated biphenyls,asbestos and other harmful substances are detected.The result shows that nine samples are not found the harmful substances;four samples are detected with lead,one sample is detected with pentachlorobiphenyl，but all of the results within limits.Through the risk analysis of the harmfulness in mixed metal scraps,we hope that the result would be better guide the inspection and quarantine work about metal scraps,and provide an instruction for the standard revision of environment control and inspection.

Keywords:inspection and quarantine；inclusion；polychlorinated biphenyl