猫眼草挥发油成分的GC-MS分析

王　欣，苏洪丽，李卫敏，李永卫，王嗣岑*

(1.西安市第一医院药剂科，西安　710002；2.西安交通大学医学部药学院，西安　710061；3.西安交通大学第一附属医院，西安　710061)



猫眼草挥发油成分的GC-MS分析

王欣1，苏洪丽2，李卫敏3，李永卫1，王嗣岑2*

(1.西安市第一医院药剂科，西安710002；2.西安交通大学医学部药学院，西安710061；3.西安交通大学第一附属医院，西安710061)

摘要：目的研究猫眼草全草的挥发油成分。方法采用水蒸气蒸馏法提取猫眼草的挥发油，利用气相色谱/质谱联用技术(GC-MS)对挥发油中的化学成分进行分离分析，并采用峰面积归一化法计算各成分相对百分含量。结果对其中的43种化学成分进行了鉴定，所鉴定的成分占总流出峰面积的75.86%。其中醛类化合物14种，占30.77%；酮类8种，占19.02%；醇类14种，占17.08%。结论本文首次分析了猫眼草全草挥发油成分，为了解猫眼草的化学物质基础和进一步开发研究提供了依据。

关键词：猫眼草；水蒸汽蒸馏法；气相色谱/质谱联用

大戟属(Euphorbia)为大戟科(Euphorbiaceae)最大的属，该属植物主要分布于西南横断山区和西北地区。猫眼草(EuphorbialunulataBunge)又名烂疤眼，为大戟科大戟属植物猫眼草的全草，为多年生草本植物，主要分布于陕北、辽宁、吉林、新疆、河北、山西等地，根为圆柱状，茎单生或丛生，高30～60 cm，叶线形至卵形[1]；性微寒，味苦，有毒；可祛痰、镇咳、平喘、拔毒止痒等[2]。已有的研究表明[3-6]，猫眼草中含有黄酮类、萜类、酚酸类及木脂素类等化合物。肖宝红等[7]发现，猫眼草水提物对Lewis肺癌有明显的抑制作用，而且该作用呈现剂量依赖关系；王钰等[8]研究发现，猫眼草中含有大戟素M、大戟苷A、泽泻醇A、甘遂大戟萜酯D等，具有较强的肿瘤细胞抑制活性，尤其对人肝癌细胞HepG2的抑制能力较强；李荣等[9]发现，猫眼草中的金丝桃苷、quercetin-3-O-(6 ″-galloyl)-β-D-galactopyranoside、quercetin-3-O-(2″-galloyl)-β-D-galactopyranoside和槲皮素有较强的抗氧化活性。国内外关于猫眼草挥发油成分的研究未见报道。为完善对猫眼草中化学成分的研究，开发猫眼草的临床药用价值，本文首次采用水蒸汽蒸馏法提取猫眼草全草挥发油，用GC-MS联用技术对其进行了分离鉴定，以面积归一化方法测定各成分的相对含量，为进一步开发利用猫眼草资源提供科学的实验依据。

1仪器与试药

1.1仪器GC-MS/QP2010 Plus型气相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司)；GC-MS solution色谱工作站和NIST质谱数据库(日本Shimadzu公司)；挥发油提取器(郑州中天实验仪器有限公司)；Concentrator5301低温旋转蒸发仪(eppendorf)；YP5102电子天平(上海光正医疗仪器有限公司)。

1.2试药 药材采自陕北，经西安交通大学医学院生药教研室鉴定为大戟科植物猫眼草EuphorbialunulataBunge的全草；水为蒸馏水；其余试剂均为分析纯。

2方法与结果

2.1挥发油的提取取200 g猫眼草，粉碎，加入800 mL水，按照《中国药典》附录中挥发油提取方法，使用挥发油提取器蒸馏9 h，收集馏出液浓缩后用于气质联用分析。

2.2GC-MS分析2.2.1GC条件色谱柱为Rtx-5MS柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；载气为高纯氦气，流速为1.0 mL·min-1；进样口温度240 ℃，分流比5∶1；进样量2 μL；柱温采用程序升温，初始温度为40 ℃，保持5 min，以1.5 ℃·min-1的速率升至80 ℃，保持1 min，再以10 ℃·min-1的速率升至260 ℃，保持5 min。

2.2.2MS条件电子轰击离子源(EI)，离子源温度200 ℃；电子能量70 eV；电子倍增电压(EMV)0.97 kV；GC-MS接口温度280 ℃；质量扫描范围m/z：50～800；质谱检测起测时间(溶剂切断时间)5 min；质谱图计算机检索谱库：NIST147。

2.3结果采用GC-MS联用技术对猫眼草挥发油检测分析，得到其总离子流谱图，见图1。经GC-MS联用仪计算机的NIST谱图库自动检索，得出相应的化学成分，并以峰面积归一化法测定各成分的相对含量，结果见表1。

图1猫眼草挥发油总离子流图

Fig.1 The TIC of the essential oil ofEuphorbialunulataBunge

表1猫眼草挥发油成分的GC-MS分析结果

Tab.1 GC-MS analysis of the essential oil ofEuphorbialunulataBunge

序号保留时间/min化合物分子式相似度/%相对含量/%15.539(cis/trans)-1,2-dimethyl-cyclohexane((顺/反)-1,2-二甲基环己烷)C8H16910.2625.7272-methyl-1-penten-3-ol(2-甲基-1-戊烯-3-醇)C6H12O960.2135.900(E)-2-pentenal((E)-2-戊烯醛)C5H8O930.4446.412hexanal(正己醛)C6H12O973.9957.6342,3-dimethyl-1-butanol(2,3-二甲基-1-丁醇)C6H14O960.6367.933furfural(呋喃甲醛)C5H4O2910.3778.8462-hexenal(2-己烯醛)C6H10O972.46

表1(续)猫眼草挥发油成分的GC-MS分析结果

Tab.1(Continued) GC-MS analysis of the essential oil ofEuphorbialunulataBunge

序号保留时间/min化合物分子式相似度/%相对含量/%89.135(Z)-3-hexen-1-ol((Z)-3-己烯-1-醇)C6H12O970.5399.9821-hexanol(正己醇)C6H14O981.221010.9652-heptanone(2-庚酮)C7H14O950.371111.615heptanal(庚醛)C7H14O960.511212.353(E,E)-2,4-hexadiena((E,E)-2,4-己二烯醛)C6H8O930.211314.706methyl-2-oxohexanoate(2-氧代己酸乙酯)C7H12O3912.311415.608(E)-2-heptenal((E)-2-庚烯醛)C7H12O961.201515.773benzaldehyde(苯甲醛)C7H6O981.651617.2173,5,5-trimethyl-1-hexene(3,5,5-三甲基-1-己烯)C9H18901.181717.8681-octen-3-ol(1-辛烯-3-醇)C8H16O982.151818.1836-methyl-5-hepten-2-one(甲基庚烯酮)C8H14O923.171918.952ethylidene-cyclohexane(亚乙基环己烷)C8H14900.892019.329octanal(辛醛)C8H16O900.362120.163trans-2-trans-4-heptadienal(反,反-2,4-庚二烯醛)C7H10O973.442220.7383-(1-methylethyl)-2-cyclopenten-1-one(3-异丙基-2-环戊烯-1-酮)C8H12O850.432320.9513-isopropenyl-2-methylcyclohexanol(2-甲基-3-异丙烯基环己醇)C10H18O810.342421.188eucalyptol(桉油精)C10H18O950.602523.015benzeneacetaldehyde(苯乙醛)C8H8O9612.362624.191(E)-2-octenal((E)-2-辛烯醛)C8H14O951.542724.8433-methyl-benzaldehyde(3-甲基苯甲醛)C8H8O981.882825.2266-methyl-2-(2-oxiranyl)-5-hepten-2-ol(6-甲基2-(2-环氧乙基)-5-庚烯-2-醇)C10H18O2952.222925.442(E,E)-3,5-octadien-2-one((E,E)-3,5-辛二烯-2-酮)C8H12O890.623026.3958-oxo-2-nonenal(8-氧代-2-壬烯醛)C9H14O2840.363126.644trans-2-(2-(5-methyl-5-vinyl)tetrahydrofuran)-2-propanol(反-2-(2-(5-甲基-5-乙烯基)四氢呋喃)-2-丙醇)C10H18O2941.093227.470(E,E)-3,5-octadien-2-one((E,E)-3,5-辛二烯-2-酮)C8H12O920.563328.7893,4,4-trimethyl-2-cyclopenten-1-one(3,4,4-三甲基-2-环戊烯-1-酮)C8H12O8912.673431.014isopinocarveol(异松香芹醇)C10H16O940.413532.6104-(5-methyl-2-furanyl)-2-butanone(4-(5-甲基-2-呋喃基)-2-丁酮)C9H12O2900.943633.589borneol(龙脑)C10H18O910.663733.8603-acetoxy-4-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexene(1-甲基-3-乙酰氧基-4-((1-羟基-1-甲基)乙基)-环己烯)C12H20O3860.643834.231(R)-4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol((R)-1-异丙基-4-甲基-3-环己烯-1-醇)C10H18O951.123935.083alpha,alpha-4-trimethyl-3-cyclohexene-1-methanol(α,α-1-甲基-4-三甲基-3-环己烯基-1-甲醇)C10H18O964.474038.8702-methoxy-4-vinylphenol(2-甲氧基-4-乙烯基苯酚)C9H10O2903.114140.101(E)-1-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-2-buten-1-one((E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯基)-2-丁烯醛-1-酮)C13H18O870.264241.7474-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-ol(4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-醇)C13H22O920.604343.100spathulenol(斯巴醇)C15H24O911.43

3讨论

实验结果表明，从猫眼草挥发油中鉴定出43种化合物，所鉴定成分占挥发油总流出峰面积的75.86%。其中醛类化合物14种，占30.77%；酮类8种，占19.02%；醇类14种，占17.08%；酚类1种，占3.11%；酯类1种，占2.31%；烯类2种，占1.82%；烷类2种，占1.15%；萜类1种，占0.60%。相对含量较高的依次是3，4，4-三甲基-2-环戊烯-1-酮(12.67%)，苯乙醛(12.36%)，α，α-1-甲基-4-((1-羟基-1-甲基)乙基)-环己烯(4.47%)，正己醛(3.99%)，反-2，4-庚二烯醛(3.44%)，甲基庚烯酮(3.17%)等。醛酮类化合物是化工原料、香料的重要来源。此外，猫眼草挥发油中的桉油精具有抗菌消炎、平喘、镇咳祛痰等药理作用[10]，龙脑具有抗炎、抗菌以及抗血栓作用[11]。气相色谱/质谱联用(GC-MS)方法分离效率好、灵敏度高、用量少、分析速度快[12]，在挥发油化学成分的分析中已经成为非常重要的手段[13-16]。本实验结果为研究猫眼草的指纹图谱、建立质量标准以及合理开发猫眼草资源奠定了一定的基础。

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基金项目：十二五“重大新药创制”科技重大专项项目(编号：2012ZX09103201-054)

作者简介：王欣，女，硕士研究生

*通信作者：王嗣岑，男，教授，博士生导师

doi:10.3969/j.issn.1004-2407.2016.04.008

中图分类号：R284

文献标志码：A

文章编号：1004-2407(2016)04-0353-04

(收稿日期：2015-09-09)

Analysis of essential oil of Euphorbia lunulata Bunge by gas chromatography-mass spectrometry

WANG Xin1， SU Hongli2， LI Weimin3， LI Yongwei1， WANG Sicen2*

(1.Department of Pharmacy,the First Hospital of Xi′an，Xi′an 710002，China；2.School of Pharmacy，Health Science Center，Xi′an Jiaotong University，Xi′an 710061，China；3.The First Affiliated Hospital of Medical College, Xi′an Jiaotong University， Xi′an 710061， China)

Abstract:ObjectiveTo analyze the chemical constituents of the essential oil from the whole plant of Euphorbia lunulata Bunge. MethodsThe essential oil was extracted from Euphorbia lunulata Bunge by steam distillation. The constituents were separated and identified by GC-MS and the relative content of each component was calculated by area normalization method. Results43 compounds of the essential oil were separated and identified，representing 75.86% of the amount. The essential oil obtained shows that aldehydes were found to be the major class (30.77%)，followed by ketones (19.02%)，and alcohols (17.08%). ConclusionIt was the first time to analyze the essential oil from Euphorbia lunulata Bunge，and the results provide important foundation for understanding the constituents and further exploitation of Euphorbia lunulata Bunge.

Key words:Euphorbia lunulata Bunge；steam distillation；gas chromatography-mass spectrometry