蜜饯果脯类食品中二氧化硫测定方法研究分析

顾娉婷

(慈溪市食品药品检验检测中心，浙江慈溪 315300)



蜜饯果脯类食品中二氧化硫测定方法研究分析

顾娉婷

(慈溪市食品药品检验检测中心，浙江慈溪 315300)

摘要[目的] 建立一种适合实验室简便快速地测定蜜饯中二氧化硫的方法。[方法] 利用全自动蛋白测定仪中蒸馏装置与全玻璃蒸馏的原理相同，分别用2种蒸馏方法对50批蜜饯样品的二氧化硫进行测定，测定结果采用t检验分析。[结果]分析表明，全自动蛋白测定仪蒸馏法与GB/T 5009.34第二法全玻璃蒸馏法测定蜜饯果脯类食品中二氧化硫的结果无显著差异。[结论] 利用全自动蛋白测定仪蒸馏法测定二氧化硫，方法简便省时，结果准确可靠，适合蜜饯果脯类食品中二氧化硫的测定。

关键词二氧化硫；全自动蛋白测定仪蒸馏装置；全玻璃蒸馏装置

亚硫酸盐作为一种添加剂，不仅具有漂白作用，还具有杀菌、防腐、防霉等的作用。传统的蜜饯凉果在腌制加工过程中都要用到焦硫酸钠，以防产品腐败变质。尽管蜜饯中亚硫酸盐(以二氧化硫残留计)的最大使用量在GB 2760—2014《国家食品安全标准 食品添加剂的使用标准》[1]中有限量要求，但市面上的很多蜜饯产品都存在二氧化硫超标现象。目前国内实验室主要采用GB/T 5009.34—2003[2]国标方法测定二氧化硫，分别为比色法与蒸馏法，这2种方法各有特点[3-4]：比色法适用于微量分析，如不得添加二氧化硫的食品检测；蒸馏法适用于有色样品及高含量样品的测定，如色酒、蜜饯等。但按国标方法进行蒸馏耗时过长，不利于大批量检测。研究发现，国内有对食品中利用蒸馏法测定二氧化硫的标准方法进行了改进和完善：如陈建芳利用凯氏定氮仪快速测定葡萄酒中的二氧化硫[5]，崔韶晖等通过比较比色法与蒸馏法研究魔芋精粉中二氧化硫残留量测定[6], 田晓东研究蒸馏法中用接收瓶由碘量瓶替换成分液漏斗方法提高二氧化硫回收率[7]。笔者对国标方法的蒸馏法进行了改进，简化蒸馏过程，目的是为了根据蜜饯样品特点，更准确方便地进行食品检测。

1材料与方法

1.1材料样品：蜜饯果脯样品为实验室抽检的样品，来源于慈溪市范围内的超市、食杂店等各地生产厂家的50批样品。主要试剂：0.009 978 mol/L碘标准溶液，由慈溪市食品药品检验检测中心实验室硫代硫酸钠标准溶液标定的0.099 78 moL/L碘标准储备液稀释得到；盐酸(分析纯)、乙酸铅(分析纯)、可溶性淀粉，国药集团化学试剂有限公司。

主要仪器：BUCHI全自动蛋白测定仪全蒸馏装置；全玻璃蒸馏装置；25 mL耐酸耐碱滴定管；碘量瓶；磁力搅拌器，上海精风仪器有限公司。

1.2方法

1.2.1样品试验。GB/T 5009.34—2003全玻璃蒸馏方法：将蜜饯样品粉碎，称取5 g左右样品放入500 mL圆底烧瓶中，按GB/T 5009.34—2003第二法进行测定。

全自动蛋白测定仪蒸馏方法：将蜜饯样品粉碎，称取5 g左右样品放入300 mL蒸馏管中，加入25 mL乙酸铅(20 g/L)吸收液,在蒸馏管中加入20 mL水，再加入10 mL盐酸(1+1)，立即盖塞，冷凝管下端应插入接收杯中，蒸馏6 min后，接受管离开液面，再蒸馏1 min，用蒸馏水冲洗接收管。滴定同GB/T 5009.34—2003第二法。

1.2.2空白试验。用全蒸馏玻璃法和全自动蛋白测定仪蒸馏法进行空白试验各6次。

2结果与分析

2.1空白试验比较GB/T 5009.34—2003第二法和全自动蛋白测定仪蒸馏法空白消耗碘溶液(0.009 978 mol/L)体积见表1，分别表示为VA=(0.36±0.05)mL和VB=(0.34±0.05)mL,因此2种方法的空白体积并无显著差异。2.2样品测定结果对50批慈溪市内的蜜饯果脯类产品进行了二氧化硫测定，29批产品分别用2种方法测定均未检出二氧化硫(滴定体积与空白消耗体积相等)，21批蜜饯果脯中有不同程度的二氧化硫检出，2种方法检测结果见表2。

根据t检验，若2 种检测结果无差别，则理论上2种检测结果的差值(d)的总体均数μd= 0。该试验为双侧检验，由此建立检验假设H0:μd=0，备择假设H1:μd≠0，确定检验水准α= 0．05。

表1GB/T 5009.34—2003第二法与全自动蛋白测定仪蒸馏法空白消耗碘标准溶液体积

Table 1　Iodine standard solution volume consumed by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer　mL

注：VA、VB分别为GB/T 5009.34—2003第二法和全自动蛋白测定仪蒸馏法空白消耗碘标准溶液体积。

Note:VA、VBwas blank consumption volume of iodine standard solution by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer.

表221批蜜饯果脯类样品用GB/T 5009.34—2003第二法和全自动蛋白测定仪蒸馏法测定二氧化硫残留量的结果

Table 2　Sulfur dioxide residue in 21 batches preserved fruits by GB/T 5009.34-2003 and full automatic protein analyzer　mg/kg

根据统计学分析，该试验全玻璃蒸馏法代替GB/T 5009.34方法的全玻璃蒸馏是无差异的。对于二氧化硫含量高的样品来说，为了蒸馏完全，可以调节取样量和蒸馏时间，一般在3～5 g，蒸馏体积为200 mL左右。同时，蜜饯样品粉碎后应及时加蒸馏水浸泡，否则打碎的样品中的二氧化硫会挥发而导致结果偏低。

3结论与讨论

根据GB 2760—2014,蜜饯果脯类的二氧化硫最大残留限量要求为350 mg/kg，该试验抽检的50批蜜饯果脯均符合标准要求。GB/T 5009.34—2003中第一法比色法利用亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成红色络合物，与标准系列比较定量，该法灵敏度高,检出限为1 mg/kg，且适合批量样品的测定。但该法线性范围窄，标准曲线最大浓度为10 mg/kg,对于蜜饯样品来说，检出浓度较高，需对样品进行稀释。另外，该法需浸泡过夜，测定时间长，所用试剂种类多，不适用有颜色的样品，且使用含汞量高的四氯汞钠吸收液，汞盐具有很高的毒性，难以回收处理，容易造成环境中汞污染，因此不适合蜜饯果脯类样品的测定。GB/T 5009.34—2003中第二法是适用于二氧化硫含量较高的样品测定，但是全玻璃蒸馏碘量法蒸馏样品时间较长，需要40～60 min，不适合大批量的样品测定。

该试验对GB/T 5009.34—2003方法进行了改进，样品蒸馏采用全自动蛋白测定仪蒸馏法，可进行程序设置，蒸馏时间为6～7 min,大大缩短了蒸馏时间，同时在蒸馏下一个样品的时间间隔，正好能完成上一个蒸馏好的样液的滴定，工作效率大大提高。经过试验分析，与标准方法全玻璃蒸馏法测定结果没有显著差别，因此它可用于蜜饯果脯类样品的批量测定。同时可以考虑将此方法应用到其他食品中二氧化硫的测定及前处理过程中同样需要用到蒸馏法的测定项目中，如水产品中甲醛的测定[8]、食品中双乙酸钠[9]、丙酸丙酸钙[10]测定，还需要进一步的试验数据进行证实。

参考文献

[1] 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品添加剂的使用标准：GB 2760—2014[S].北京：中国标准出版社，2015.

[2] 中华人民共和国卫生部.食品中亚硫酸盐的测定：GB/T 5009.34—2003[S]. 北京：中国标准出版社，2003.

[3] 吕玉琼，王军,陈裕华，等.自动凯氏定氮仪与玻璃蒸馏仪测定食品中的二氧化硫的比较[J].职业与健康,2006，22(5)：340-341.

[4] 王志宏,罗晓,倪永付,等.出口果脯中亚硫酸盐的限量要求与检测方法研究[J].安徽农业科学,2015(35):156-157,207.

[5] 陈建芳.利用凯氏定氮仪快速测定葡萄酒中的二氧化硫[J].食品安全质量检测学报，2015，6(6)：2386-2390.

[6] 崔韶晖, 李婷婷,陈曦,等.魔芋精粉中二氧化硫残留量的几种测定方法比较[J].安徽农业科学, 2009, 37(2):472-473, 479.

[7] 田晓东.蒸馏法测定食品中二氧化硫残留量的改进[J].中国实用医药,2011(21):263-264.

[8] 中华人民共和国农业部.水产品中甲醛的测定:SC/T 3025—2006[S].北京：中国农业出版社，2006.

[9] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局. 食品中双乙酸钠的测定 高效液相色谱法:GB/T 23383—2009[S].北京：中国标准出版社，2009.

[10] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.食品中丙酸钠、丙酸钙的测定 高效液相色谱法:GB/T 23382—2009[S].北京：中国标准出版社，2009.

作者简介顾娉婷(1982- ) 女，浙江慈溪人，工程师，从事食品质量管理和食品安全检测研究。

收稿日期2016-04-18

中图分类号TS 255.7

文献标识码A

文章编号0517-6611(2016)14-107-02

Study and Analysis on Determination of Sulfur Dioxide in Preserved Fruits

GU Ping-ting

(Food and Drug Inspection and Testing Center of Cixi, Cixi, Zhejiang 315300)

Abstract[Objective] To establish a simple and rapid method which is suitable for laboratory for determination of sulfur dioxide in preserved fruits. [Method] According to the similar operating principle between full automatic protein analyzer’s distillation unit and glass distiller, 50 batches of preserved fruit samples were determined, and the results were analyzed by T test. [Results] No significant difference was found between full automatic protein analyzer and GB/T 5009.34 full glass distillation method. [Conclusion] The full automatic protein analyzer’s method is simple and time saving, and the result is accurate and reliable. It can be applied as a testing method for sulfur dioxide determination in presverd friuts.

Key wordsSulfur dioxide; Full automatic protein analyzer distiller; Glass distiller