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豫西熊耳山斑竹寺岩体的地球化学特征及地质意义

2016-07-18梁涛卢仁罗照华刘晓

华北地质 2016年1期

梁涛,卢仁,罗照华,刘晓

(1.河南省有色金属地质勘查总院,郑州450052;2.河南省有色金属深部找矿勘查技术研究重点实验室,郑州450052;3.中国地质大学(北京),北京100083)



豫西熊耳山斑竹寺岩体的地球化学特征及地质意义

梁涛1,2,卢仁1,2,罗照华3,刘晓3

(1.河南省有色金属地质勘查总院,郑州450052;2.河南省有色金属深部找矿勘查技术研究重点实验室,郑州450052;3.中国地质大学(北京),北京100083)

摘要:豫西熊耳山已知的121个内生金属矿床(点)均位于经线112°E以西,其东尚未发现内生金属床(点),对位于经线112°E以东燕山期斑竹寺花岗斑岩开展成因研究有助于区域找矿思路的转变。斑竹寺岩体具有高硅、富碱高钾、贫镁低钙的特征,属于高钾钙碱性系列,A/CNK值介于1.02~1.09之间。它的稀土配分模式具有右倾平滑、轻稀土富集、重稀土亏损的特征,(La/Yb)N范围为18.48~24.85,无明显Eu异常,微量元素蛛网图中Rb和Th富集,具有明显的Nb、Ta、P和Ti负异常。斑竹寺岩体的Sr含量高、Y及Yb含量低,具有埃达克岩属性,它是加厚大陆下地壳的部分熔融形成的,部分熔融源区残余相矿物包括石榴石和金红石。斑竹寺岩体是早白垩世区域岩石圈拆沉作用的产物,区域上广泛产出与其形成时代相近的成矿作用,它还显示了Au、Pb、Zn等成矿元素的异常富集特征,斑竹寺岩体深部及周缘具有较大成矿潜力。

关键词:斑竹寺岩体;埃达克岩;岩石圈拆沉;成矿潜力;熊耳山

资助项目:河南省国土资源厅科技攻关项目(2014-06、2011-622-25;2011-622-36),河南省有色金属地质矿产局科研项目(YSDK2012-03)

豫西熊耳山地区是东秦岭造山带内重要的Au、Ag-Pb、Mo等金属矿产地之一,典型矿床有上宫Au矿、祁雨沟Au矿、沙沟Ag-Pb矿、蒿坪沟Ag-Pb矿、黄水庵Mo矿、雷门沟Mo矿等。通过对熊耳山内121 个Ag、Ag-Pb、Au、Mo及Pb矿床(点)的统计分析,笔者发现它们均位于经线112°E以西[1]。熊耳山内花山岩基、五丈山岩体、金山庙岩体、蒿坪沟岩体、雷门沟岩体及祁雨沟爆破角砾岩等都被认为与熊耳山燕山期成矿作用密切相关,它们也位于112°E以西,而经线112°E以东仅出露斑竹寺岩体群。经线112°E两侧不仅燕山期岩浆活动的时代相近,且具有相似的构造背景,广泛均出露的熊耳群也是熊耳山地区重要的赋矿地层之一。所以,熊耳山经线112°E以东是否具有内生金属成矿潜力成为一个亟待解决的地质科学及矿产勘查问题,斑竹寺岩体群就是简单有效解答这一问题的研究对象之一。熊耳山内经线112°E以西燕山期花岗岩的地球化学特征、岩石成因研究及其成矿关系被长期关注,经线112°E以东斑竹寺岩体群与之相关的研究却鲜有提及。为此,本文报道了斑竹寺花岗斑岩的主、微量元素分析结果,并对其岩石成因及成矿潜力进行了初步探讨。

1 地质特征

1.1区域地质特征

豫西熊耳山位于华北克拉通南缘(图1a),其结晶基底为太古宙太华群变质岩系,岩性以片麻岩、变粒岩、斜长角闪岩等为主,中元古代熊耳群火山岩系(以安山玢岩、玄武安山岩、英安岩、流纹(斑)岩等为主)不整合覆盖于太华群之上(图1b),中元古代官道口群碳酸盐岩沉积岩系和古生界-中生界主要出露于熊耳山的东段[2]。

熊耳山地区断层构造发育,以拆离断层和陡倾断层为主[3-4],前者包括北拆离断层带(近NE向)、南拆离断层带(近NE向)和西拆离断带(近NS向);后者陡倾断层以近NE、NNE、NW和EW向四组为主,其中近NNE和EW向的两组发育最广。熊耳山地区另一个显著的构造特征就是发育环(弧)型构造,典型代表如故县水库环(弧)形构造[5]和上观环形构造[6]。

熊耳山内存在太古宙、中元古代和中生代三次强烈岩浆活动[2]。太古宙岩浆活动主要为木柴关闪长岩,中元古代岩浆岩除广泛出露的熊耳群火山岩系之外,还零星出露中元古代辉绿岩。熊耳山燕山期岩浆活动以酸性侵入岩为主,规模较大者如花山岩基、五丈山岩体、斑竹寺岩体,在陶村附近出露小岩体,如雷门沟岩体和祁雨沟岩体群等(图1b)。

图1 豫西熊耳山斑竹寺岩体地质简图Fig.1 Simplified geologic map of the Banzhusi body in Xiong’er Mountain,western Henan Province a.河南省构造分区简图(据文献[2]简化):I.华北克拉通;II.秦岭造山带;F.栾川-确山-固始深大断裂带;b.熊耳山地质简图(据文献[2]简化):1.新生界;2.中元古界熊耳群;3.太古宙太华群;4.太古宙闪长岩;5.元古宙辉绿岩;6.元古宙石英闪长岩;7.燕山期花岗岩;8.燕山期角砾岩;9.燕山期花岗斑岩;10.断层;c.斑竹寺岩体地质简图(据文献①简化):1.新生界;2.中元古界汝阳群;3.中元古界熊耳群;4.燕山期花岗斑岩;5.断层

熊耳山地区的内生金属矿种以Au、Ag-Pb、Mo为主,矿床类型主要为构造蚀变岩型、石英脉型、爆破角砾岩型和斑岩型。统计表明,熊耳山地区121个Ag、Ag-P、Au、Mo、Pb矿床(点)在平面上呈带状分布,形成了6条走向不一、矿化类型不尽相同的矿化带[1]。

1.2斑竹寺岩体地质特征

斑竹寺岩体群总面积约37 km2,主要在斑竹寺-西岩山、张旺沟、刘园、大里坡、石佛寺、地当寺-磨河-下于沟等地出露6个面积不等的岩体,其中斑竹寺岩体规模最大,出露面积约31 km2,总体形态呈南宽北窄的三角形。它侵入到中元古代熊耳群火山岩系中,局部地段与熊耳群火山岩系呈断层接触关系。岩体边部围岩的捕虏体发育,斑竹寺岩体南侧及东南侧被新生界不整合覆盖(图1c)。

图2 斑竹寺岩体的岩石野外照片Fig.2 Rock field photographs of the Banzhusi body a.多斑斑状结构;b.暗色微粒包体

斑竹寺岩体的主体岩性为灰红色花岗斑岩,块状构造,以斑状结构为主,可见多斑斑状结构(图2a),除岩体边部发育围岩捕虏体之外,整体岩性相对均一,岩体分带性微弱,可见浑圆状暗色微粒包体(图2b)。斑晶以石英、斜长石和钾长石为主,含量介于25%~40%之间,个别斑晶含量达50%以上,形成多斑斑状结构,这种结构暗示其经历岩浆活化作用,是含矿岩体的宏观标志之一[7-9]。镜下可见石英斑晶的“港湾”状熔蚀,斜长石斑晶发育聚片双晶,部分可见斜长石环带,并发育一定程度的绢云母化和粘土化蚀变,钾长石斑晶发育卡氏双晶,发育一定程度的粘土化蚀变。基质含量大多介于30%~60%之间,多为细粒-隐晶质结构,黑云母含量大多低于5%,副矿物可见磁铁矿、磷灰石、榍石、锆石和黄铁矿为主。

表1 斑竹寺岩体主量元素(%)和微量元素(×10-6)测试结果Tab.1 Major elements(%)and trace elements(×10-6)results of Banzhusi body

2 元素地球化学

对斑竹寺岩体的7件样品进行了主量和微量元素分析,测试均由河南省有色金属地质勘查总院检测中心完成。样品经无污染玛瑙球磨机碎至200目以下,主量元素使用ZSX PrimusⅡ型X-射线荧光光谱仪分析测定,FeO含量使用湿化学方法单独测定,微量元素使用Thermo Fisher X Series2等离子体质谱仪(ICP-MS)测定。分析过程中采用国家一级标样控制准确度及精密度,用重复性密码分析及异常点抽检来验证其可靠性,其质量控制参数均合格。

2.1主量元素

斑竹寺岩体7件样品的SiO2含量介于69.03%~ 71.65%之间,Al2O3含量介于14.41%~14.87%之间,MgO含量介于0.22%~0.43%之间,CaO含量介于1.17%~1.52%之间,K2O和Na2O的含量区间分别为4.11%~4.83%和3.88%~4.18%,A/CNK比值和A/ NK比值的范围分别是1.02~1.09和1.23~1.31(表1)。整体而言,SiO2含量依花山岩基、斑竹寺岩体、金山庙岩体的顺序逐渐升高,MgO、TiO2、Al2O3和CaO含量则是依上述顺序递减(图3)。

在哈克图解中,斑竹寺岩体样品的MgO、Al2O3含量投点整体上呈弱正相关关系,TiO2含量投点整体上呈近水平分布,TFe2O3和K2O含量投点呈负相关关系,Na2O和CaO含量投点为发散趋势(图3),这些成分投点趋势表明在斑竹寺花岗质岩浆演化中没有明显经历斜长石和钾长石的结晶分异作用。综合花山岩基和金山庙岩体样品的主量元素含量,MgO、TiO2、Al2O3、TFe2O3、CaO和P2O5含量投点整体上具有负相关关系,Na2O和K2O含量投点趋势整体上是发散的(图3)。

图3 斑竹寺岩体的哈克图解Fig.3 Harker diagrams of the Banzhusi body1.斑竹寺岩体;2.花山岩基(据文献[10-13]);3.金山庙岩体(据文献[10,13])

大多数斑竹寺岩体样品投点落入在w(SiO2)-w(Na2O+K2O)图解中的6区(花岗岩)内,个别样品点落入6区(花岗岩)和11区(石英二长岩区)的分界线附近,它们属于亚碱性系列岩石(图4a),在w(SiO2)-w(K2O)图解中落入高钾钙碱性系列区域内(图4b)。

图4 斑竹寺岩体的w(SiO2)- w(Na2O+K2O)和w(SiO2)- w(K2O)图解Fig.4 Diagrams of w(SiO2)- w(Na2O+K2O)and w(SiO2)- w(K2O)for the Banzhusi body a.w(SiO2)- w(Na2O+K2O)图解(底图据文献[14]);1.橄榄辉长岩;2.辉长岩;3.辉长闪长岩;4.闪长岩;5.花岗闪长岩;6.花岗岩;7.副长石辉长岩;8.二长辉长岩;9.二长闪长岩;10.二长岩;11.石英二长岩;12.副长石岩;13.副长石二长闪长岩;14.副长石二长正长岩;15.正长岩;16.副长石正长岩;图中碱性与亚碱性系列界线据Irvine和Baragar(1971)[15];b. w(SiO2)- w(K2O)图解(底图据文献[16]);1.钾玄岩系列;2.高钾钙碱性系列;3.钙碱性系列;4.低钾拉斑玄武系列;图例同图3

2.2微量元素

斑竹寺岩体7件样品的稀土元素总量介于156.98×10-6~186.42×10-6之间,La和Yb的含量范围分别为38.52×10-6~51.34×10-6和1.23×10-6~1.53×10-6,(La/Yb)N范围为18.48~24.85(表1)。斑竹寺岩体样品的稀土配分模式具有右倾、轻稀土富集及重稀土亏损及无明显负Eu异常等特征(图5a)。根据邓晋福等研究表明无明显的负Eu异常表明其下具有厚大的陆壳[17],同时说明在岩浆演化过程中无明显的斜长石结晶分异作用。

斑竹寺岩体样品的Rb、Th、K、La含量范围较高,在微量元素蛛网图中形成了Rb、Th、K及La的异常峰,而Nb、Ta及P和Ti的含量较低,形成了异常谷(图5b)。

斑竹寺岩体样品显示高Sr(500×10-6~649×10-6)和低Yb(1.23×10-6~1.53×10-6)含量的特征,在Yb-Sr图解中,7件样品的成分点都落入埃达克岩区(图6a)。此外,斑竹寺岩体的样品的SiO2和Al2O3含量分别为69.03%~71.65%和14.41%~14.87%,且它们的MgO的含量都低于3%。这些特征表明斑竹寺岩体具有埃达克质岩石的属性,暗示其起源深度应大于50 km[18],这与无明显Eu负异常所揭示的斑竹寺岩体起源深度大一致。

图5 斑竹寺岩体的稀土元素配分模式图和微量元素蛛网图Fig.5 Diagrams of REE distribution patter and spider for the Banzhusi body a.斑竹寺岩体球粒陨石标准化稀土元素配分模式图(球粒陨石标准化数据文献[19]);b.斑竹寺岩体的微量元素蛛网图(标准化数据文献[20]);1.斑竹寺岩体;2.花山岩基(据文献[10-13]);3.金山庙岩体(据文献[13])

图6 斑竹寺岩体Sr-Yb和SiO2-MgO图解Fig. 6 Diagrams of Sr-Yb and SiO2-MgO for the Banzhusi body a.斑竹寺岩体的Sr-Yb图解(底图据文献[18]):I.高Sr低Yb型花岗岩(埃达克岩);II.低Sr低Yb型花岗岩;III.高Sr高Yb型花岗岩;IV.低Sr高Yb型花岗岩;V.非常低Sr高Yb型花岗岩;1.斑竹寺岩体;2.花山岩基(据文献[12-13]);3.金山庙岩体(据文献[13]);b.斑竹寺岩体的SiO2-MgO图解:1.俯冲洋壳起源的埃达克岩;2.与橄榄岩混合的变玄武岩和榴辉岩的实验熔体;3.变玄武岩和榴辉岩的实验熔体(1.0~4.0 GPa);4.加厚下地壳部分熔融起源的埃达克质岩石(底图据文献[47]);1.斑竹寺岩体;2.花山岩基(据文献[12-13])

3 讨论

3.1岩石源区特征

自埃达克岩的概念[21]提出以来,它就获得了极大的关注。符合这种定义的埃达克岩具有两种成因类型,一类与板块的俯冲作用有关(O型),另一类与加厚地壳发生拆沉作用相关(C型)[22-24]。另一方面,越来越多的研究表明埃达克岩具有多样性[25],大致划分出以下六种:①典型的埃达克岩(adakite),源于贫K的拉斑玄武岩,大多是由俯冲板片熔融形成的;②高镁埃达克岩(high-Mg-adakite,HMA),以富Mg#和Cr、Ni为特征;③TTG岩套,不同于典型的adakite,太古宙的TTG更富Si和贫Mg;④高钾钙碱性埃达克岩(high-K-calc-alkaline-adakite,HKCAA),以富K和贫Mg、Cr和Ni为特征;⑤高钾高镁埃达克岩(high-K-and-Mg-adakite,HKMA);⑥钾质埃达克岩(Super-K-adakite,SKA)。

斑竹寺岩体的SiO2、Al2O3、MgO、Sr、Y和Yb含量特征显示其具有埃达克质岩的属性(表1和图6a),它的Na2O和K2O含量又明显不同于典型的埃达克岩(O型),符合C型埃达克岩的特征,表明其成因与板块俯冲无直接联系。秦岭造山带早在印支末期就进入了板内阶段[26-27],即熊耳山地区在早白垩世不存在洋壳俯冲,再次说明埃达克质斑竹寺岩体与板块俯冲不具有成因联系。另外,它具有高SiO2、K2O和低MgO及Cr、Co、Ni的特征(表1),这排除了通过玄武质岩浆的AFC演化或者拆沉下地壳部分熔融形成埃达克质斑竹寺岩体的可能性。在w(SiO2)-w(MgO)图解中,斑竹寺岩体样品投点均落入加厚下地壳部分熔融起源的埃达克质岩石区域内(图6b),即斑竹寺埃达克质岩浆是加厚下地壳部分熔融形成的。

在石榴石/熔体体系中,石榴石是轻、重稀土分馏程度的主要控制因素,斑竹寺岩体HREE和Y的明显亏损应当是部分熔融源区出现石榴石残余相所致,也表明其部分熔融源区深度至少大于50 km[18]。在金红石/长英质熔体体系中,Nb、Ta是强烈的相容元素[28-29],金红石本身也是富Ti矿物相,斑竹寺岩体显示了Nb、Ta、Ti亏损,这表明斑竹寺埃达克质岩浆部分熔融源区出现金红石残余相。斜长石是主要的富Al、Sr及控制Eu含量的重要矿物,斑竹寺岩体的高Al2O3和Sr含量及无明显Eu异常,这表明其源区无(富钙)斜长石残留。

所以,埃达克质的斑竹寺岩体是加厚下地壳的部分熔融形成的,源区深度应大于50 km,部分熔融源区的残余相矿物包括石榴石和金红石,且无(富钙)斜长石残留。

3.2区域构造背景及成矿潜力

斑竹寺岩体LA-ICP-MS锆石U-Pb定年结果为129±1 Ma[30],它不仅与花山岩基和金山庙岩体的形成时代[13, 31]相接近,而且与熊耳山内祁雨沟16号爆破角砾岩[32]、雷门沟斑岩体[33]、石窑沟斑岩体[34]及蒿坪沟斑岩[31, 35]等小岩体的形成时代相近。此外,在小秦岭、崤山、外方山和伏牛山等地区存在大量与斑竹寺岩体时代相近的岩浆活动产物[30],其中小秦岭文峪及娘娘山岩体和熊耳山石窑沟斑岩及鱼池岭斑岩是华北克拉通岩石圈减薄的产物[34, 36-40],龙卧沟岩体和后河岩体崤山北部岩石圈拆沉作用的产物[41-42]。

斑竹寺岩体中出露暗色微粒包体(图2b),这表明在其形成过程中经历岩浆混合作用。花山岩基和金山庙岩体也是具有岩浆混合成因的早白垩世花岗岩[13],这表明熊耳山地区存在大规模的基性岩浆底侵作用,其固结之后形成的榴辉岩将会显著提升相应区域岩石圈的重力不稳定性,进而引发岩石圈拆沉和软流圈地幔被动上涌[43]。斑竹寺埃达克质岩浆部分熔融源区深度大于50 km,表明~129 Ma时斑竹寺地区的地壳厚度应不小于50 km,现如今熊耳山地区的莫霍面埋深约35 km[44-45],至少约15 km的差异可能表明斑竹寺地区在早白垩世经历了岩石圈拆沉作用。这不仅与小秦岭-熊耳山地区128 Ma中基性岩墙所揭示的岩石圈拆沉作用[46]相吻合,而且与文峪、娘娘山、龙卧沟、后河、石窑沟及鱼池岭等岩体的深部动力学过程相互吻合。

熊耳山地区存在一期与斑竹寺岩体形成时代相接近的广泛而强烈的内生金属成矿作用。其中,祁雨沟Au矿7号角砾岩中辉钼矿Re-Os同位素等时线年龄为135.6±5.6 Ma[27],雷门沟Mo矿中辉钼矿Re-Os加权平均年龄为132.4±1.9 Ma[28],沙坡岭Mo矿的Re-Os同位素模式年龄为介于125.4±2.2~129.4±3.4 Ma之间[48-49],石窑沟Mo矿的Re-Os等时线年龄为~135 Ma[34, 50],鱼池岭Mo矿辉钼矿Re-Os同位素加权平均年龄为131.1±0.8 Ma[51],前河Au矿金矿蚀变绢云母的39Ar/40Ar同位素坪年龄和辉钼矿Re-Os同位素模式年龄分别介于123.8±1.3~127.0±1.6 Ma,134.5±0.6~134.7±0.6 Ma[52]。由此可见,区域上存在一期与斑竹寺岩体形成时代相接近的广泛而强烈的内生金属成矿作用。

在斑竹寺地区早白垩世岩石圈拆沉作用的触发下,深部流体也得以释放,它与斑竹寺埃达克质岩浆一同快速向浅部运移,形成了具有岩浆混合特征的斑竹寺岩体。多斑斑状结构被视为成矿侵入岩的岩石学标志之一[7-8],斑竹寺岩体具有此种结构(图1a),且区域上存在与之时代相近的内生金属成矿活动,加之其Au、Ag、Pb、Zn等成矿元素的异常富集(表1),表明斑竹寺深部具有内生金属成矿潜力。

4 结论

(1)斑竹寺花岗斑岩具有高硅、富碱高钾、贫镁低钙的特征,属于高钾钙碱性系列岩石。

(2)斑竹寺岩体属于埃达克岩,它是加厚下地壳的部分熔融形成的,部分熔融源区的残余相矿物包括石榴石和金红石,且无(富钙)斜长石残留。

(3)斑竹寺岩体是区域岩石圈拆沉作用的产物,其形成时存在一期强烈而广泛的成矿作用,还显示Au、Ag、Pb、Zn等成矿元素的异常富集信息,斑竹寺岩体深部及周缘应视为找矿靶区。

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Abstract:Thereare121 endogenetic metal depositsand mineralizaion spotsdistributed in west of longitude112° E in Xiong’er Mountain, western Henan Province. The endogenetic mineralization, however, was not found in east of longitude 112°E in Xiong’er Mountain. It is the petrogenesis of Yanshanian Banzhusi body in east of longitude 112°E in Xiong’er Mountain that becomes useful to change prospecting ideals in this area. Banzhusi body ischaracterized by higher in SiO2and alkali enriched in K2O, lower in MgO and CaO. Compositional spots of Banzhusi body fell into high-K calc-alkaline series in w(SiO2)-w(K2O) diagram. A/CNK ratios of Banzhusi body arefrom 1.02 to 1.09. In chondrite-normalized REE patter diagram, Banzhusi body sampleshaveshown the characteristics of LREE-enriched, and HREE depleted without obvious Eu anomaly. The (La/Yb)Nratios of Banzhusi body arefrom 18.48 to 24.85. In spider diagram, theenrichment of Rb, Th, and depletion of Nb, Ta, P and Ti are displayed. Samples of Banzhusi body are higher in Sr, and lower in Y and Yb, which indicated Banzhusi body isAdakite. Banzhusi body is originated from partial melting of the thickened lower crust, and its residual phases of partial melting source include garnets and rutiles. Banzhusi body is products of regional lithosphere delamination in early Cretaceous, and the formation age of Banzhusi body is close to the time of regional endogenetic mineralization. The obvious enrichment in Au, Pb and Zn have been found in Banzhusi body. It wasconsideredthat Banzhusi areahavelargemineralizationpotential.

Key words:Banzhusi body; adakite; Lithospheredelamination; Mineralizationpotential; Xiong’er Mountain

中图分类号:P595

文献标识码:A

文章编号:1672-4135(2016)01-0015-09

收稿日期:2015-06-26

作者简介:梁涛(1979-),男,工程师,现主要从事地质矿产勘查及相关研究工作,E-mail: liang20010212@126.com。

Geochemical characteristics of Early Cretaceous volcanic rocks in Qagan Obo area,SonidLeft Banner,Inner Mongolia

WU Yue-yong, JIANGHai-jiao, KOU Shuai

(Geological Survey Instituteof Inner Mongolia, Hohhot Inner Mongolia010020, China)

Abstract:During the 1:50 000 regional geological survey in Qagan Obo area, the authors studied the Mesozoic volcanic rocks which exposed in the edge fault of Erlian rift Basin in this area. For a more detailed study of the volcanic stratigraphy, volcanic rock facies, geochemistry, rare earth elements and trace elements, abundant information has been get. The study suggests that the volcanic rock in this area is Si-Al supersaturated rock , calc-alkaline rock series, the source rocks should be sedimentary or rocks from the upper crust, which is a light rareearth enriched rockswith LREE clear fractionation and asignificant negativeEu anomaly.Thetemperatureof volcanic mineral crystallization is 1000 ~ 1100℃and the depth is about 10 km. The isotopic dating data of the volcanicrock is136.1±1.1 Maand133.3±1.1Mawhichshow theageof thevolcanicrock isearly cretaceous.

Key words:Sonidleft banner; Qagan Oboarea; volcanicrocks; early cretaceous

Geochemical features and geologic implcations of Banzhusi cranite porphyry body in Xiong’er Mountain,western Henan Province

LIANGTao1, 2, LU Ren1, 2, LUOZhao-hua3, LIU Xiao3

(1. General Instituteof Non-ferrousMetalsGeologic Exploration, Zhengzhou450052, China; 2. Key Laboratory of Deep Ore-prospecting Technology Researchfor Non-ferrousMetalsof Henan Province, Zhengzhou450052, China; 3. ChinaUniversity of Geosciences, Beijing100083, China;)