磺酰氯化合物在合成过程中液相监控

刘明　孙晓君　王旭艳

摘 要：探讨磺酰氯化合物在化学合成中质量监控问题，重要是含有紫外吸收磺氯化合物在化工合成过程的监控和磺氯化合物产品的定量。结论：磺酰氯化合物的监控问题可以通过与氨水生产稳定的化合物磺酰胺，间接通过监控酯化合物来控制磺酰氯化合物在反应液含量，从而达到监控化学反应。

关键词：紫外吸收；液相分析方法；磺酰氯化合物

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.04.006

1 前言

磺酰氯化合物避免接触氧化物，水分/潮湿。溶于苯、醋酸等。与空气中水或水分在室温或高温下水解，水解成磺酸化合物，在有催化剂（氯化铝、活性炭等）存在时水解加速。可与许多无机化合物和许多有机化合物反应，在某些条件下，反应更加有选择性。有腐蚀性。在水中发生水解生成磺酸和HCl。可溶于苯和甲苯。与氨反应发生氨解，氯原子被氨基取代。硫酰氯在高温时分解成SO2和Cl2。

磺化酯的形成 。苯磺酰氯能和醇以及N-羟基化合物反应生成磺化酯，生成的磺化酯基是一个较好的离去基团。如在三级胺存在时，苯磺酰氯与1，4-或1，5-二醇生成环醚，该反应也可用来制备环状三级胺。如苯磺酰氯对醇羟基的保护 。

氨基的保护（磺酰胺的形成） 。 苯磺酰氯多用来保护胺、吲哚以及其它含氮官能团 。其它芳基或烷基磺酰氯 （如对甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯） 也可用作氨基的保护基。反应中碱和溶剂的选择取决于反应底物。C6H5SO2Cl + R2NH → C6H5SO2NR2 + HCl

2 试验方法及结果

（1）实验方法。磺酰氯化合物与氨水在室温下反应生成磺酰胺，磺酰胺化合物在酸性和中性流动相中稳定，并不发生水解反应，磺酸酸化合物与氨水在低于50℃下不反应，利用磺酰胺化合物的含量间接代表磺酰氯化合物含量。

（2）方法摘要。用 Elipse Waters CORTECS C18 4.6*75mm，2.7um色谱柱对样品进行归一化分析。

（3）检测仪器和设备。液相色谱仪：Agilent 1200 VWD检测器或与其相当色谱仪；色谱数据处理机： Agilent 1200色谱工作站或与其相当工作站；色谱柱：Elipse Waters CORTECS C18 4.6*75mm，2.7um柱或与其相当色谱柱；纯水机： MELLIPORE Synergy UV 超纯水机或与其相当仪器。

（4）试剂及试液。乙腈：色谱纯；水：高纯水；三氟乙酸：色谱纯；

（5）检测条件。波长： 210nm ；柱温： 30℃ ； 流速：1.0ml/min；运行时间：30min.

3 样品处理

磺酸化合物处理：取1ml磺酸化合物在5ml试管中，加入1ml氨水室温下充分搅拌，反应15min和反应40min后进样分析，按照2.5条件检测分析。

磺酰氯化合物和反应液处理：取1ml磺酰氯化合物样品在5ml试管中，加入1ml氨水室温下充分搅拌，反应15min和反应40min后进样分析，按照2.5条件检测分析。

4 液相谱图如图1，图2，图3，图4

5 数据处理

面积归一化：Wi=（Ai/∑Aj）×100%

式中：Wi=谱图中待测组分磺酰胺化合物的百分含量

Ai=谱图中待测组分磺酰胺化合物的峰面积

∑Aj=谱图中所有峰面积之和；

6 结论

从上面的谱图上我们发现，磺酰氯化合物和氨水在室温条件下可以完全反应，而磺酰胺化合物在室温下稳定，磺酸化合物在室温条件下不和氨水反应。从而得到磺酰氯化合物在化工合成反应中的监控，现在我们可以利用磺酰氯化合物和氨水在室温条件下的反应生成的磺酰胺的含量代替磺酰氯化合物的含量，从而达到监控磺酰氯化合物在反应中的情况。