GC—MS法测定市售塑料瓶包装液体、半固体食品中3种塑化剂

蓝勇波　黎永乐　王杰　张春阳　陈嘉琪

摘要：以深圳市113批次市售塑料瓶包装液体、半固体食品样品作为研究对象，以GC-MS法对样品中邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）三种塑化剂指标进行检测和分析评价。结果表明，在27批次的食用油、油脂及其制品中有l批次样品检出DBP，DBP为0.430mg/kg，判定为不合格；1批次样品DEHP有检出，DEHP为1.62mg/kg，判定为不合格；其余2批次的乳制品、79批次的饮料、2批次的糖果制品（含巧克力及制品）、3批次的蜂产品共86批次样品中，DIBP、DBP、DEHP3种塑化剂均未检出，表明深圳市市售塑料瓶包装液体、半固体食品中塑化剂风险整体较低。

关键词：液体食品；半固体食品；邻苯二甲酸酯类；塑化剂；塑料瓶包装；GC-MS

中图分类号：0657.63；TS207.5 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）09-2359-03

邻苯二甲酸类是一种普遍用于塑料的增塑剂。可以增强塑料的可塑性和柔韧性，提高塑料的强度和稳定性，应用于食品包装材料、容器、医疗用品及人造革等方面。邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）是邻苯二甲酸酯类中常见的3种塑化剂。塑料瓶包装液体、半固体食品中邻苯二甲酸类塑化剂的污染可能来自于人为添加、使用非食品级原料或者加工污染带入。在与塑料瓶等包装容器长时间的接触过程中，这3种塑化剂的溶出水平可能较高，对食品造成污染，危害消费者的健康。

本研究测定了深圳市113批次塑料瓶包装液体、半固体食品样品中DIBP、DBP及DEHP3种塑化剂的含量，并对其相应的结果进行了分析与评价，为了解中国塑料瓶包装液体、半固体食品中3种塑化剂的含量和卫生安全情况提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

监测材料：塑料瓶包装液体、半固体食品，包括食用油、油脂及其制品共27批次、乳制品2批次、饮料79批次、糖果制品（含巧克力及制品）2批次、蜂产品3批次，所有样品购于广东省深圳市内大型超市与农贸市场，共计113批次。

试剂：邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），纯度≥99%，美国Sizma-Aldrich公司：邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），纯度≥99%，德国Dr.Ehrenstorfer公司：正己烷，色谱纯，默克化工技术（上海）有限公司：NaCl。纯度≥99.5%，广州化学试剂厂。

仪器：890A-5975C气相色谱一质谱联用仪，美国Agilent公司；MS3DS25漩涡震荡仪，中科器进出口深圳有限公司：RotoFix32A离心机，中科器进出口深圳有限公司。

1.2 试验方法

参照文献，将样品分为纯油脂试样、含油脂试样，液体试样以及半固体试样，用正己烷提取并浓缩，试验过程有必要时可盐析或4000r/min离心5min，采用气相色谱一质谱（GC-MS）法测定。

1.3 标准溶液配制

分别称取10mgDIBP、DBP、DEHP标准品于100mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，置于4℃冰箱中储存。使用时用正己烷梯度稀释成0.05、0.10、0.50、1.00、2.00mg/L的标准溶液。DIBP、DBP、DEHP混标的标准谱见图1，化合物化学信息见表1。

1.4 限量依据

GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定规定，含油脂样品中邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1，5mg/kg，不含油脂样品中邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg；根据卫办监督函[2011]551号文件中的限量要求对GB/T21911-2008中邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）的实际检出限进行了相应调整。卫办监督函[2011]551号文件规定食品、食品添加剂中的邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）最大残留量为0.300mg/kg。

2 结果与分析

2.1 塑料瓶包装液体、半固体食品中3种塑化剂的含量

检测结果见表2、表3。由表2、表3可以看出，在27批次的食用油、油脂及其制品中，1批次样品有DBP检出，为0.430mg/kg；另1批次样品有DEHP检出，为1.62mg/kg。根据卫办监督函[2011]551号文件中的限量要求对GB/T21911-2008中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）实际检出限进行了相应调整。可以看出，在有检出的食用油、油脂及其制品中，样品1的DBP为0.430mg/kg≥0，300mg/kg，样品2的DEHP为1.62mg/kg≥1.50mg/kg，单项检测值均大于判定值，样品1、样品2判定不合格。针对2批次的乳制品、79批次的饮料、2批次的糖果制品（含巧克力及制品）、3批次的蜂产品共86批次的样品中，DIBP、DBP、DEHP指标均未检出，该批次的样品DIBP、DBP、DEHP指标合格，判定该86批次样品合格。

2.2 加标回收

对有DBP、DEHP检出的食用油、油脂及其制品的样品1、样品2进行相应浓度的等倍加标。加标回收率见表4。由表4可以看出，食用油、油脂及其制品中有检出的样品1、样品2均具有很好的加标回收率。

3 小结

测定了市售塑料瓶包装液体、半固体食品样品中DIBP、DBP、DEHP3种塑化剂成分含量，并进行了分析评价。结果表明，在113批次的样品中。有2批次的样品检出有DBP、DEHP。占检测样品比例的1.77%，占所属27批次的食用油、油脂及其制品的7.41%，并且检出的2批次的食用油、油脂及其制品样品。根据卫办监督函（2011）551号关于邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函，以及GB/T21911-2008中邻苯二甲酸酯类的实际检测限要求，判定该2批次的样品为不合格样品，其余86批次样品中均未检出DIBP、DBP、DEHP，表明市售塑料瓶包装液体、半固体食品中，塑化剂DIBP、DBP、DEHP三项指标整体较好，但是在食用油领域还是存在一定的安全风险。