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催化裂化汽油腐蚀不合格原因分析与对策

2016-03-14陈学星姚军中石油云南石化有限公司云南安宁550399

化工管理 2016年12期
关键词:硫醇催化裂化腐蚀性

陈学星 姚军(中石油云南石化有限公司,云南安宁550399)

催化裂化汽油腐蚀不合格原因分析与对策

陈学星 姚军(中石油云南石化有限公司,云南安宁550399)

汽油最重要的性能之一为腐蚀性,汽油在使用和储存过程中,都与金属接触,为了保证发动机、油箱等正常运行和寿命,要求保证催化裂化汽油腐蚀合格。本文就催化裂化汽油腐蚀不合格原因进行分析,并针对性地提出对策。

催化裂化;汽油;腐蚀

汽油本身的基本成分并不腐蚀金属,造成腐蚀的原因主要是汽油中存在硫元素、含硫化合物、水溶性酸或碱及有机酸等杂质。因此,保障催化裂化汽油的腐蚀性合格,确保汽油质量达标,使得车辆及其排放控制系统能正常运行,才能真正改善大气环境质量。

1 催化裂化汽油腐蚀不合格原因

1.1硫化氢

硫化氢的溶解具有特殊性,水中溶解度小,但在汽油中较大。其在腐蚀铜片时,铜片会呈红色,颜色会随着硫化氢的浓度增加而加深。由于汽油的碱洗过程,硫化氢会与呈碱性的氢氧化钠发生中和反应而被脱除,所以一般的催化裂化汽油是不会含有硫化氢。但是会因为与空气中的氧气发生反应,产生硫元素,也会造成汽油的腐蚀不合格。

1.2元素硫

含硫化合物随燃料燃烧会生存二氧化硫(SO2)和三氧化硫(SO3)等。之后再与水会发生反应,生存亚硫酸和硫酸,会使发动机零件严重腐蚀,另外,元素硫存在原油中,随着低温蒸馏后,以硫化氢氧化的结果出现,对有色金属有很强的反应性,容易造成腐蚀现象。

1.3有机酸

汽油中会含有酸性物质,有机酸分子虽小,但腐蚀能力很大,能直接与金属发生反应,生成能溶于油的物质,会进一步腐蚀设备。同时,石油酸会破坏具有保护作用的硫化亚铁的保护膜,加快腐蚀的程度与速度。如果容器中有积水或燃料中混入水时,水层中聚集的酸可以达到一定的浓度,对金属产生强烈的电化腐蚀。

1.4其他原因

催化裂化汽油在精制过程中,由于工艺段乳化或沉降时间不足造成参杂腐蚀性杂质,也可能会因为分析操作过程所用的设备本身不洁净,参杂可能影响汽油腐蚀性的物质。

2 防止加氢裂化装置设备腐蚀的对策

2.1采用助溶脱硫醇技术

助溶脱硫醇技术是利用助剂来提高硫醇在碱液中的溶解度。其具有以下几个特点:第一,助溶精制碱剂的抽提能力稳定性强,不容易因为碱浓度的变化而变化;第二,脱硫醇催化剂的溶解度很低,寿命长,活性稳定;第三,空气中的氧气在碱液中溶解度也很低,因此,碱液的氧化活性较低。而臭氧精制液在碱液中容易被氧化,碱液的氧化活性提高,提高硫醇的脱除率,防止腐蚀现象。

2.2减少汽油接触氧气

要避免元素硫的生成,就要减少汽油与氧气接触。催化裂化反应中,主要是由于反应器和分馏系统设备注风,夹带空气中的氧气,导致硫化物与氧气反应生成元素硫。因此减少反应油中的氧气含量,可以采用再生催化剂低压蒸汽的方法,仪表用氮气测量,避免氧气的进来。增加汽油预碱洗,避免汽油中硫化氢与碱渣再生注风接触生成元素硫。还需要经常检查反应系统与分馏系统等设备,保证设备的洁净,避免参杂会导致腐蚀的其他杂质。并及时发现漏风或可以与外界接触的地方,并采取措施密封处理,减少空气中的氧渗透到系统中。否则会造成汽油与氧气进行反应,生成元素硫,造成汽油腐蚀不合格。

2.3尽量减少汽油中硫化氢含量

由于系统设备操作不正常等原因,汽油中硫化氢的脱除不完全是不可避免的。因此,要尽量减少汽油中的硫化氢含量,需要规范设备的操作,严格控制设备运行的指标,如:解吸塔在塔顶压力1.21MPa下,温度应在118摄氏度以上,稳定塔温度一高参照蒸汽压指标控制在155摄氏度以上。通过两个塔的温度控制,提高温度可以使硫化氢提到干气和液化石油气中,以达到减少汽油中硫化氢含量的目的,保证催化裂化汽油的腐蚀性合格。

2.4减少汽油中夹带的硫元素

一般分馏塔顶都要注净化水或硫污水,注水过多或过少,都可能形成酸性环境,会促进硫化氢氧化为元素硫,这样不利于保证催化裂化汽油腐蚀性的合格。因此,分馏塔顶注水需要合理控制,也可以通过泵抽的方式分离水至分馏塔顶。加强含硫污水PH值的控制,尽量控制在8~9的中性偏碱环境。若PH值过低呈酸性,可以采用注氨水和缓蚀剂;若PH值过高成碱性,可以采用除盐水或蒸汽凝结水进行补充。以保证PH值处于正常水平。还可以通过洗涤的方式将元素硫去除,经过泵打入气压机出口,水量增加到每小时十吨以上,以保证洗涤硫元素的效果。

3 结语

综上所述,催化裂化汽油腐蚀不合格是多方面因素造成的,主要是硫化氢、元素硫、有机酸等物质的存在,造成汽油腐蚀不合格。因此需要采取措施控制催化裂化汽油的腐蚀性合格,可以通过助溶脱硫醇技术,防止汽油对铜片等金属造成腐蚀;减少汽油接触氧气,尽可能利用蒸汽或者氨气,检查设备接触空气口,消除氧气与汽油的硫化物反应,造成腐蚀;优化吸收稳定操作,严格控制设备的温度、气压等指标,尽量减少汽油中硫化氢含量。减少汽油中夹带的硫元素,可以通过洗涤等方式将元素硫去除。以降低催化裂化汽油的腐蚀性,提高催化裂化的质量,保证发动机、油箱等设备的正常运行和使用寿命。

[1]夏道宏,项玉芝,朱根权.催化裂化汽油铜片腐蚀原因分析及新型铜片腐蚀抑制剂的研究[J].石油大学学报(自然科学版). 2002(06).

[2]“催化裂化汽油中硫醇分离及结构、组成分析技术”达到国际先进水平[J].石油大学学报(自然科学版).2001(06).

[3]王俊青,田智慧,杨杰.催化裂化汽油腐蚀不合格原因分析与对策[J].中国石油和化工标准与质量.2013(01).

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