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氟化工专利精选

2016-03-13吴世清

化工生产与技术 2016年2期
关键词:三氟氟化含氟

氟化工专利精选

1种液相氟化催化剂及用途

该催化剂是通式为Q+[MxClyF5x-y+1-]的含氟盐,式中阳离子Q+是碱金属阳离子、季铵阳离子或季鏻阳离子,M为金属Sb、Ta或Nb,1<x≤3,0≤y<3。使用Q+[MxClyF5x-y+1-]含氟盐作为液相氟化催化剂,用于催化无水HF将卤代化合物液相氟化制备含氟化合物,相比现有通用的SbCl5催化剂,具有反应过程不用通入氯气、催化剂使用寿命长的优点。(CN105289669A)

1种合成3,3,3-三氟丙酸乙酯的催化剂及其制备方法

该催化剂由钨氧化物及TS-1分子筛组成,其中TS-1分子筛为钨氧化物质量的1%~10%。通过将钨氧化物及TS-1分子筛混合后充分研磨,然后焙烧制得。该催化剂应用于催化合成3,3,3-三氟丙酸乙酯反应中,具有很高的产物选择性,其制备方法简单,对设备无腐蚀,催化剂易于分离,可回收使用,具有良好的工业化应用前景。(CN105289718A)

1种用于脱氟化氢的铬基催化剂、其制备方法及应用

该催化剂含有铬和活性金属,其中活性金属选自铝、锌、镁、钴、镍、铁和铜中的1种、2种或3种以上组合,且铬与活性金属的摩尔分数15%~95%、5%~85%。该发明提供的催化剂可用于1,1-二氟乙烷裂解制备氟乙烯,且催化剂制备工艺简单、原料成本低廉并具有较高的反应活性及稳定性。(CN105327695A)

1种固体氟化催化剂及其制备方法

该氟化催化剂包括m(Cr):m(M):m(F)=1:(0.01~0.6):(0.4~0.9)的元素组成,孔径6.5~7.5 nm,孔容0.25~0.35 mL/g。将铬的氯化物或硝酸盐溶液中加入金属的氯化物或硝酸盐,在盐溶液中加入质量分数0.01%~0.1%的表面活性剂,不断搅拌,配制成盐溶液;同时在沉淀剂质量分数5%~15%氨水中加入全氟辛酸铵,配制成沉淀剂溶液;将盐溶液滴加入沉淀剂溶液,控制pH在7.0~8.5,焙烧,经氟化得氟化催化剂。该发明解决了该类催化剂在大孔径范围内小孔容造成的反应活性低的问题,在四氟乙烷与五氟乙烷的应用中具有活性高、选择性高、寿命长的特点。(CN105344349A)

2-氯-1,3,3,3-四氟丙烯的制造方法

在水性介质中,在相转移催化剂的存在下,使pKa为4.8以上的无机碱与2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-234da)接触的工序。优选无机碱中使用pKa为10以上的无机碱,相转移催化剂中使用选自四丁基溴化铵、甲基三正辛基氯化铵、苄基三甲基氯化铵以及四乙基氯化铵中的至少1种相转移催化剂。利用该方法,可以由(HCFC-234da)选择性地制造2-氯-1,3,3,3-四氟丙烯(HCFC-1224)。(CN105294390A)

2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法

以选自1,1,1,2,3-五氯丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯中的至少1种含氯化合物为原料,通过2个工序或3个工序的反应制造2,3,3,3-四氟丙烯或其前体2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷,将至少2个工序的反应生成物供给于同一蒸馏装置,同时进行反应生成物的分离操作。根据该发明,能够降低能源成本和设备成本,利用经济且有利的方法高效地制造2,3,3,3-四氟丙烯或其前体2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。(CN105377797A)

1种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法

该方法以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)为原料,包括以下步骤:以金属卤化物和全氟磺酸为催化剂,2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。其中金属卤化物为SbCl5、TiCl4、SnCl4、NbCl5、TaCl5、SbF5、SbCl2F3、TiF4、SnF4、NbF5或TaF5,全氟磺酸为FSO3H、CF3SO3H、C2F5SO3H或C4F9SO3H,金属卤化物与全氟磺酸的摩尔比为1:0.1~10,HCFC-1233xf与HF的摩尔比为1:1~30,反应温度为25℃~150℃。该发明中制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法具有反应选择性高、反应过程无需通入氯气、催化剂使用寿命长等优点。(CN105330511A)

三氟乙烯的制造方法

提供1种使用供应容易的原料,在不使用催化剂的情况下,在伴有热分解的合成反应中以高纯度且高效率制造工业上有用的1,1,2-三氟乙烯(HFO-1123),且抑制难以与HFO-1123蒸馏分离的副产物、尤其是HFO-1132(E)的生成的在经济上有利的方法。该发明的HFO-1123的制造方法是由R31和R22和TFE制造HFO-1123的方法,具备1)将R31和R22和TFE预先混合后供至反应器或分别供至反应器的工序,2)将热介质供至反应器的工序,3)在反应器内,在将反应器内的温度控制在400~950℃的状态下使R31和R22和TFE与热介质接触,生成HFO-1123的工序。(CN105339330A)

1种合成六氟-2-丁炔的方法

以六氯丁二烯(CCl2=CCl-CCl=CCl2)为原料在催化剂作用下生成六氟-2-丁炔,其原料六氯丁二烯,来源便利,并且价格低廉;该发明采用气相氟化法为循环氟化,工业三废较少,产品得率高,大大降低了生产成本;且该气相氟化法为常压下进行,避免了传统的高压调聚工艺路线,大大降低了工业安全生产的风险;同时,该方法具有操作简单的优点,完全适合于工业化生产。(CN105348034A)

2-氟丁烷的纯化方法

在非质子性极性溶剂中,在水或碳原子数为4以下的醇存在下,使能够形成溴鎓离子的溴化剂与质量分数5%~50%的丁烯类的粗2-氟丁烷中的丁烯类接触,将丁烯类转化为沸点比2-氟丁烷高的化合物,然后从反应液回收2-氟丁烷,进而将回收的2-氟丁烷蒸馏纯化。(CN105358510A)

1种利用循环反应制备六氟乙烷的方法

氟气或氮气和氟气的混合气体、四氟乙烯从不同的进料口进入温度为10~60℃、压力为0.1~0.15 MPa的反应器中,控制气体在反应器中的空速为0.2~10 min-1,进行反应,得到的部分反应产物在反应器出口端通过反应器外接循环设备离心风机循环返回反应器进口端,与通过进料口进来的氟气或氮气和氟气的混合气体以及四氟乙烯混合后进入反应器,循环反应;得到的另一部分反应产物直接从出料口出来,得到所述六氟乙烷。该发明所述方法工艺简单、反应条件温和、反应器价格便宜;所制备的六氟乙烷含量高、杂质含量低、收率高。(CN105367379A)

1种全氟甲基乙烯基醚的制备方法

以三氟甲氧基盐CF3OM为原料,在相转移剂存在下,与三氟氯乙烯反应制备全氟甲基乙烯基醚。还公开了三氟甲氧基盐CF3OM的制备方法。该发明提供的制备方法,产品收率高、危险系数低、安全环保、适合工业化生产。(CN105367392A)

1种高选择性的催化合成环状氢氟烯烃的方法

利用环状氢氟烷烃和脱氟剂为原料,在催化剂的作用下,以Lewis碱为溶剂,升温150~300℃,脱一分子氟化氢,得到环状氢氟烯烃。该发明方法制备得到的环状氢氟烯烃选择性高;反应效率高;提纯容易且能够实现连续化,适合工业生产的制备环状氢氟烯烃的方法。该方法工艺简单、生产成本低廉、选择性高、无副产物,可工业化生产,符合我国的十二五规划方针以及长远的节能减排的指导方针。(CN105330513A)

1种1,1,1,3,3-五氟丙烷的制备装置及制备方法

制备装置包括依次连接的汽化器、液相氟化反应器、过热器、气相氟化反应器、压缩泵、第1精馏塔、第2精馏塔、第3精馏塔、水洗塔、碱洗塔与产品精馏塔,第2精馏塔的塔顶馏分输出端经由管线返回前级与气相氟化反应器的输入端连接参入反应,第3精馏塔的塔釜组分输出端返回前级与汽化器的原料输入端连接。该发明的制备方法,采用一步液相一步气相合成1,1,1,3,3-五氟丙烷,采用多塔分离,具有液相反应效率高、反应器腐蚀小,催化剂寿命长,气相反应转化率和收率高,生产成本低等优点。(CN105399598A)

1种制备六氟丁二烯的方法

将1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷或1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷在H2气氛下,负载型金属催化剂上进行加氢脱氯二聚反应,分离出目标产品六氟丁二烯后,所得到的中间产物氢氟氯丁烷经过气相热裂解脱HCl制得六氟丁二烯,反应生成的产物经过滤、碱洗、水洗、干燥、压缩、精馏提纯后即分别得高纯度的六氟丁二烯产品。该发明提供的制备六氟丁二烯的方法,克服现有工艺操作周期长、单位容积产量低、设备投资大等的缺点,其收率高、步骤少、易于工业化,它通过反应物的选择和反应条件的控制,可以实现高纯度的六氟丁二烯的生产,其工艺简单,原料廉价易得,成本低,更有利于工业规模生产,且可连续化生产,单位装置产能大大提高。(CN105399599A)

1种含氟含磷废水的处理方法

其特征在于,该含氟含磷废水含有F-、PO43-、SO42-和Al3+,其含氟含磷废水的处理方法包括:1)在pH为5~9的条件下,将含氟含磷废水与可沉淀废水中F-和PO43-的含铝化合物接触,得到含水污泥;2)将步骤1中得到的含水污泥进行污泥脱水处理,得到脱水污泥和液相;3)将步骤2中得到的液相与其他废水混合进行混凝沉淀处理,得到处理后出水,其中,所述其他废水为不含氟和磷的废水。该发明的方法特别适用于SO42-含量较高的含氟含磷废水的处理。(CN105293744A)

1种电子工业含氟含氨氮废水的处理方法

包括1)将废水按照除氨氮工序→除氟工序→过滤工序的流程进行处理;2)使经过步骤1的废水依次经过超滤膜装置、保安过滤器和反渗透膜装置进行处理得到再生回用水和浓水,其中,在废水进入超滤膜装置之前向废水中加入杀菌剂,在废水经过保安过滤器之后、进入反渗透膜装置之前向废水中加入还原剂以将废水中的杀菌剂反应除去。该发明首次提出在保安过滤器之后再添加还原剂,一方面不会对反渗透膜装置构成危害,另一方面可有效地避免、延缓和减轻保安过滤器的堵塞,不需要经常更换保安过滤器,有助于提高处理效率、简化操作和降低成本。(CN105384316A)(吴世清)

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