PMMA食品包装容器中甲基丙烯酸甲酯迁移量的测定

邝雅怡，黎永锦，谢永萍，赖红娟

（广州质量监督检测研究院，广东广州 511447）

PMMA食品包装容器中甲基丙烯酸甲酯迁移量的测定

邝雅怡，黎永锦，谢永萍，赖红娟

（广州质量监督检测研究院，广东广州 511447）

建立测定PMMA食品包装容器中甲基丙烯酸甲酯迁移量的气相色谱-质谱联用法。PMMA食品包装容器在不同温度时间下用食品模拟物浸泡，浸泡液用乙酸乙酯震荡离心提取，提取液在HP-INNOWax色谱柱上分离，选择SIM模式在质谱中分析。甲基丙烯酸甲酯的浓度在0.2～10.0mg/L范围内与峰面积成线性关系，线性回归方程为y=2 583.3x+94.324，相关系数为0.999 9，方法检出限为0.1mg/L。

气相色谱-质谱联用法；聚甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称“有机玻璃”，是一种性能优良的有机合成透明材料，具有优异的化学稳定性。而且其重量比玻璃轻保温效果比玻璃效果好，更因为其构造特点，十分适合造型。现在这种材质越来越广泛地代替玻璃应用到食品包装容器中，例如酱油调味瓶、糖果盒等需要高透明度的食品容器。

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种重要的化工原料，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂，稳定性较好。长期接触甲基丙烯酸甲酯可能引起神经、心血管、内分泌系统和肝、肾等功能和器质性损伤。

目前国内尚没有相关的检测标准检测PMMA中甲基丙烯酸甲酯单体的迁移量，给此类材料的安全性能方面的检测带来很大的难度，迫切需要建立高效、准确的检验方法。本论文建立气相色谱质谱联用法测定PMMA食品包装容器中甲基丙烯酸甲酯迁移量，容器经食品模拟物浸泡后，浸泡液经乙酸乙酯提取后进入气相色谱质谱联用仪进行分析。该方法操作简单，仪器反应灵敏，是快速测定PMMA包装容器中甲基丙烯酸甲酯迁移量的有效方法。[1]

1 实验部分

1.1 主要仪器与装置

安捷伦气相色谱质谱联用仪；离心机；振荡器；恒温烘箱。

1.2 主要材料与试剂

甲基丙烯酸甲酯标准品（纯度99.9%），正己烷（色谱纯），乙醇（色谱纯），乙酸（色谱纯），乙酸乙酯（色谱纯），超纯水。

称取MMA标准品0.010 0g（精确至0.000 1g），加乙酸乙酯稀释定容至50mL，配置成MMA标准储备液200mg/L。量取标准储备液2.5mL，加乙酸乙酯稀释定容至50mL，配置成MMA标准工作液10mg/L。

3%（质量浓度）乙酸水溶液：称取15.0g（精确至0.1g）乙酸，用水稀释并定容至500mL。

20%（体积分数）乙醇水溶液：量取200mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

65%（体积分数）乙醇水溶液：量取650mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

95%（体积分数）乙醇水溶液：量取950mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

1.3 试验条件

1.3.1 色谱条件

HP-INNOWax色谱柱（60m×250μm×0.25μm）；载气为氦气，流速1 mL/min；分流比40∶1；进样口温度280℃；程序升温：初始温度40℃，以5℃/min速率升至100℃；色谱-质谱接口温度280℃。

1.3.2 质谱条件

电子轰击离子源（EI）；电离能量70eV；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；选择离子检测（SIM）模式；溶剂延迟8min；MMA定性离子为41，100；定量离子为69[2-3]。

1.4 试验方法

以水、3%乙酸水溶液、20%乙醇水溶液、65%乙醇水溶液、95%乙醇水溶液、正己烷6种溶剂作为浸泡模拟液。

样品在测得其面积后，按2mL/cm2的量注入模拟液，对于容器类产品，在浸泡后按2mL/cm2折算测试结果。对于正己烷和95%乙醇水溶液浸泡液，准确取0.5mL浸泡液，加乙酸乙酯稀释定容至1mL，供仪器测试。对于其他模拟液，量取5.0mL模拟液于10mL离心管中，加入2mL乙酸乙酯，振荡提取10min，离心5min（4000r/min），取上层乙酸乙酯层，再重复提取两次，合并乙酸乙酯相于10mL容量瓶中，加乙酸乙酯稀释定容至10mL，取1mL溶液供仪器检测[4]。

2 结果与讨论

2.1 色谱图

按色谱条件和顶空条件分别对标准工作溶液和模拟溶液进行测定，得到色谱图（见图1）：

2.2 方法工作曲线与检出限

吸取标准工作液0.2，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL，分别移入10mL容量瓶中，各加入乙酸乙酯稀释至刻度，得到浓度为0.2，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mg/L标准工作液，在试验条件下，按试验方法对MMA标准曲线溶液进行测定，MMA的浓度在0.2～10.0mg/L范围内与峰面积成线性关系，线性回归方程为y=2 583.3x+94.324，相关系数为0.999 9，方法检出限为0.1mg/L。

2.3 方法精密度及回收试验

取某牌PMMA厨房用品，用65%乙醇（常温，2h）浸泡，对浸泡液平衡测定6次，模拟物未检出MMA。同时用标准加入法进行回收率测定（平行测定6次），结果见表1。

Determination of Migration of Methyl Methacrylate in PMMA Food Packaging Containers

Kuang Ya-yi，Li Yong-jin，Xie Yong-ping，Lai Hong-juan

A method for the determination of methyl methacrylate（MMA）in PMMA food packaging was established by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）.PMMA food containers were immersed in food simulants at different temperature and time.The extract was centrifuged with ethyl acetate and centrifuged.The extract was separated on HP-INNOWax column，and the SIM mode was selected for mass spectrometry analysis.The linear regression equation was y=2 583.3x+94.324，the correlation coefficient was 0.999 9，and the detection limit of the method was 0.1（mg/L）.The linear regression equation was linear in the range of 0.2-10.0，mg/L.

gas chromatography-mass spectrometry；poly（methyl methacrylate）；methyl methacrylate

TS227

B

1003–6490（2016）09–0027–02

2016–09–15

邝雅怡（1987—），女，广东南海人，工程师，主要从事食品接触材料质量检测工作。