高效液相色谱串联质谱法测定胺苯磺隆

2016-02-19马锦陆

新疆农业科技 2016年4期

关键词：甲酸定性乙腈

马锦陆

新疆农药检定所（自治区农产品质量安全监督检验中心），乌鲁木齐830049

高效液相色谱串联质谱法测定胺苯磺隆

马锦陆

新疆农药检定所（自治区农产品质量安全监督检验中心），乌鲁木齐830049

采用高效液相色谱-质谱联用技术，在多反应监测（MRM）模式下测定胺苯磺隆的定性定量分析方法。

高效液相色谱-质谱联用；多反应监测；胺苯磺隆

胺苯磺隆，又名金星、菜王星，磺酰脲类除草剂，用于防治油菜田阔叶杂草，具有杀草谱广、活性高、除草效果好等优点。但胺苯磺隆在土壤中残效期长，容易对后茬作物如玉米造成残留药害。为保障农业生产安全、农产品质量安全和生态环境安全，维护人民生命安全和健康，农业部发布了第2032号公告决定对胺苯磺隆逐步采用禁限用管理措施。建立胺苯磺隆的检测方法，可进一步完善国家农产品质量安全体系，也为农药残留检验提供技术支持。

本文采用高效液相色谱-质谱联用技术（MRM模式），为胺苯磺隆提供快速定性和定量分析。

1 实验部分

1.1 仪器

液相色谱-质谱联用仪Waters ACQUⅠPYUPLC TQD，Masslynx软件。

1.2 试剂与标样

乙腈、甲醇：HPLC纯；甲酸：色谱纯；水：屈臣氏；胺苯磺隆标准品：纯度1 000.0 μg/mL，购自农业部环境质量监督检验测试中心（天津）。

1.3 标准溶液配制

将1 000.0 μg/mL的胺苯磺隆农药标准品，用甲醇逐级稀释至1 μg/mL标准溶液。

1.4 色谱-质谱条件

液相条件：Waters ACQUⅠPY-UPLC System，色谱柱：ACQUⅠPY-UPLC BEH C18，2.1×100 mm，1.7 μm；柱温：40℃；进样量：5 μL；流动相：A乙腈；B0.1%甲酸水；梯度洗脱：0minA20%；4 minA55%；4.5 minA80%；7 minA85%；8 minA95%；8.1 minA20%；10 minA20%；流速：0.3 mL/min。

质谱条件：电离方式：ESⅠ+；扫描方式：MRM；离子源温度：150℃；喷雾电压：3.0 kV；锥孔电压：35 V；去溶剂气温度：350℃；雾化气：800 L/ hr；气帘气：50 L/hr；碰撞气氩气：0.12 mL/min；定量离子：411.2＞196.2，碰撞能量：17eV；定性离子：411.2＞170.2，碰撞能量30 eV；保留时间：4.5 min。

2 结果与讨论

2.1 流动相中甲酸的选择

用注射泵直接进1 ug/mL的胺苯磺隆标样，通过对胺苯磺隆进行质谱全扫描发现，在电喷雾离子源ESⅠ+方式下生成［M+H］+离子。用水和乙腈作为流动相，离子效果差；用10 mmol/L乙酸铵和乙腈做流动相，峰形不理想；改用0.1%甲酸水和乙腈做流动相，离子化效果好，且峰形尖锐对称。

2.2 质谱条件的优化

母离子和子离子的选择：首先选择单级质谱扫描，用注射泵直接进样，以0.02 mL/min流速注入1 ug/mL的胺苯磺隆标样，优化一级质谱检测条件。找到胺苯磺隆的母离子分子离子峰［M+H］+质荷比411.2，以母离子响应为标准，优化毛细管电压和锥孔电压；同时也可以考察去溶剂气的温度和速度对母离子的影响。其次选定子离子，通过胺苯磺隆的化学结构式分析，可能在C-N和C-O处断裂，产生196、170、和142的子离子，采用MRM扫描，打开碰撞气，调节碰撞电压，确定（m/ z）411.2＞196.2和411.2＞170.2作为定性和定量离子。结构分析和试验结果一致。