纺织化学品限用法规评析

陈荣圻

纺织化学品限用法规评析

陈荣圻

在纺织行业使用的有些化学品会对人类和环境产生危害。通过评估欧盟出台的各种重要法规，包括REACH法规和Oeko-Tex Standard 100，美国AAFA的RSL清单和ZDHC的MRSL清单，提出必须出台相应的标准检测方法，才能将法规有效落实。

纺织化学品；法规；检测；评析

纺织染整行业使用的化学品在中国各行业中排名第二，其中有些化学品对环境和人类健康是有害的。因此，有关于有害化学品的《绿色贸易壁垒》也由此开始。

欧洲最早于1976年7月27日发布71/769/ EC《限制某些危险物质及制剂的使用和销售》，其中包含131个化学品[1]，并于1979年7月24日至2009年6月4日共修订52次，其中包括磷酸酯阻燃剂，三（氮杂环丙基）氧化膦（TE⁃PA），多溴联苯（PBB），多氯联苯（PCBs），五氯苯酚（PCP），六价铬媒染染料，短链氯化石蜡（SCCP），五溴、八溴、十溴二苯醚阻燃剂，NPEO，致癌偶氮染料，稠环芳烃（PAHs），邻苯二甲酸酯增塑剂，PFOS，61种杀虫剂和除草剂，有机锡化合物等，都是与纺织染整有关的有害化学品。2006年12月12日，欧洲议会和欧盟理事会通过1907/2006/EC法规，将上述化学品归入REACH法规附件XVII的10个附录中，于2009年6月1日起生效[2]。

1994年7月15日，德国联邦政府颁布了《食品及日用消费品法》第二修正案。法案中“禁止使用可以通过一个或多个偶氮基分解而形成20个致癌芳胺（现增至24个）的染料”，指的是如果该20个致癌芳胺作为偶氮染料的重氮组分将分解出原先的芳胺，这类染料被称为禁用偶氮染料，其代用品目前已基本解决。任何一个环保法规除了监控标准及限量外，关键环节仍在于执行。化学品执行必须有标准检测方法，但是欧盟习惯先出台法规，再研究检测方法。直至2003年10月，欧盟发布EN14362—1：2003及EN14362—2：2003《纺织品—检验偶氮染料释出芳胺》才有标准检测方法。欧盟于2004年2月24日发布的2004/21/ EC，中国也于2003年11月27日发布GB18401—2003《国家纺织品基本安全规范》（2005年1月1日开始实施），均在欧盟标准测试方法公布之后出台。当然还留下一个盲点，对于4-氨基偶氮苯和4-氨基-3，2’-二甲基偶氮苯二个致癌芳胺，合成得到三个偶氮基以上的偶氮染料，直到2006年9月的§64 LFBG B82.02-9 SEP 2006《消费品检验可裂解出4-氨基偶氮苯的偶氮染料检验与测定》中才出现。

国际生态纺织品研究和检验协会的第一版于1992年4月7日正式公布，以后在1995年1月和1997年2月1日发布修订版，1999年12月21日发布的2000年版，是对过去几个版本的重大修订。纺织产品分为四大类，之后每年有一个修订版。

2002年版中的有害化学品有甲醛，可萃取重金属[锑、砷、铅、镉、铬（Ⅲ、Ⅵ）、钴、铜、镍、汞]、杀虫剂54个，OPP，PCP，TECP，增塑剂（DINP、DNOP、DEHP、DIDP、BBP、DBP），有机锡（TBT、DBT），可分解出23种致癌芳胺的染料，致癌染料7个，致敏染料20个，有机氯染色载体，阻燃剂（PBB，TRIS、TEPA）及9种VOC。

表1 Oeko-Tex Standard 2003-2015修订版增添有害化学品

2002年11月22日，中国国家质量监督检验检疫总局发布的GB/T 18885—2002《生态纺织品技术要求》完全按照Oeko-Tex Standard 100版本的内容制订。

2003年开始，每年有一个修订版，补充一些纺织化学品（见表1）。从表1可见，除2003-2004年有个别染料补充外，2005年至2015年，基本上以纺织印染助剂为主。一些过去常用助剂如：十溴二苯醚，以PFOS、PFOA为首的PFCs，NPEO，NP、OPED，OP以及邻苯二甲酸酯增塑剂纷纷列入监控项目。同时兼顾REACH法规发布的高度关注物质。REACH法规授权的目的是为了使来自高度关注物质（Substance of Very High Concern，简称SVHC）的风险得到恰当控制，并将其列入附件XIV中。列为SVHC的物质为符合致癌（Carcinogenic）、致基因突变（Mutagenic）和生殖毒性物质（Toxic to Reproduction，简称CMRs），以及持久性、生物累积性和毒性物质（Persistent Bioaccumulative and Toxic，简称PBT），高持久性、高生物累积性物质（very Persistent and very Bioaccumulative，简称vPvB），都是慢性毒性物质。REACH法规通过欧洲化学品管理局（European Chemicals Agency，简称ECHA）按照规定程序将某些SVHC列入附录XIV中，自2008年10月28日至2015年6月15日已公布13批，共163个SVHC物质。原来预计截至2018年11月底，将有1 500个化学物质列为需授权的SVHC物质。按照目前的发布速度，有可能难以达到预计的目标。

ECHA已公布的SVHC候选清单中涉及纺织化学品品种数，如表2所示。

表2 ECHA已公布的SVHC候选清单和涉及的纺织化学品品种数

AAFA是美国服饰和鞋类协会（American Apparel&Footwear Association）的简称，自2007年6月，AAFA首次推出第一版《限用物质清单》（Restricted Substances List，简称RSL）。之后，每隔六个月，AAFA对RSL重新审核更新发布。至2015年3月，已有16版RSL，其基本内容与Oeko-Tex Standard 100和REACH发布的SVHC类似。所不同的是增加了包括氟氢化碳（HFCs）和氟化碳（PFCs）在内的氟化温室气体，多氯二噁英，多氯苯并呋喃，鞋类用N-亚硝胺及特定的含氯有机溶剂，但至今未将APEO列入RSL。

对外贸易中出口到美国或欧洲的产品，必须关注其环保法规的趋势，零排放有毒化学品（Zero Discharge of Hazardous Chemicals，简称ZD⁃HC）是若干知名品牌服饰和鞋类企业的非正式组织于2014年3月14日发布了他们的制造业限用物资清单（Manufacturing Restricted Sub⁃stances List，简称MRSL），分为APEO、氯化苯和氯化甲苯、含氯苯酚、致癌芳香胺、致癌染料、致敏染料、阻燃剂、乙二醇类溶剂、有机锡化合物、卤化溶剂、PAHs、PFOS、PFOA、邻苯二甲酸酯增塑剂、重金属（砷、镉、汞、铅、六价铬）、VOC（挥发性有机化合物）等。其包含的种类繁多，几乎包含了Oeko-Tex Standard 100和REACH在2014年已发布的有害化学品，但是却遗漏了一些重要的化学品，如助剂采用的重要原料甲醛和丙烯酰胺，重要的有机溶剂DMF和N-甲基吡咯烷酮。

ZDHC的MRSL中对最终产品中所含有害化学品采用“no intentional use”字样,即“不有意使用”。Oeko-Tex Standard 100标准中很少用“不可检出”（ND）。

还有疏漏的方面如下，例如致癌染料有9个，MRSL只有7个；致敏分散染料有20个，MRSL却只有19个。

ZDHC的MRSL，要求到2020年年底，在供应链所有最终产品中，有害化学品实现零排放。笔者对此并不乐观，原因是缺失国际（或欧洲）的助剂标准检测方法。涉嫌致癌禁用偶氮染料从德国政府颁布法令开始直到十二年后才有欧盟完整的标准检测方法。助剂大多数是复合混和或高聚物复配，所以至今NP、OP、NPEO、OPEO，短链氯化石蜡，多环芳烃（PAHs），磷系和卤系阻燃剂，PFOS、PFOA等都没有欧盟或国际标准检测方法，2020年之前是否有几个检测方法出台，仍有待观察。

目前比较乐观的是，中国于2009年至2013年出台了多个推荐性国家标准，对AP、APEO、PFOS、PFOA、PAHs、邻苯二甲酸酯、有机锡化合物等检测方法。但是测定数据显示，同一样本，各检验机构都不相同，即使同一机构测出数据也不同，足以说明推荐国家标准的检测方法还在一定的问题。

参政文献：

[1]陈荣圻，王建平.生态纺织品与环保染化料[M].北京：中国纺织出版社，2002.

[2]陈荣圻.已发布及可预见的高度关注物对纺织化学品的影响[J].染料与染色，2013，6：18～24.

Restrictions evaluation of the textile chemicals regulations

(Chen Rong-qi)

Some chemicals used in the textile industry are harmful to human s and the environment.After evaluating the various important regulations including the REACH regulation and Oeko-Tex Standard 100 in European Union,AAFA RSL list and the ZDHC MRSL list in the United States,the corresponding standard testing methods must be proposed to get the effective implementation of the regulations.

textile chemicals,regulations,testing,evaluation

TS193.2

A

1001-7046（2015）01-0013-03

2015-07-31

陈荣圻,男，江苏太仓人，教授，长期从事染料、助剂、印染和生态纺织品的教学和研究，论著众多。