顶空气相色谱—质谱法在地表水中四氯化碳的测定应用

任文祥，武开业，谢 涛

(陕西省榆林市环境监测总站，陕西 榆林719000)

四氯化碳是无色、易挥发、不易燃的液体。具有氯仿的微甜气味，并具有一种令人愉快的气味，可用作油类、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡胶、蜡和树脂的溶剂、冷冻剂、薰蒸剂、织物的干洗剂、金属洗净剂、杀虫剂等。生产四氯化碳的有机化工厂、石油化工厂等企业都可能产生四氯化碳污染，从而对地表水产生了严重的影响，由于其毒性和难降解性，给人们生活带来了不利的影响，所以对其浓度进行监测是非常必要的。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱(Trace GC Ultra)－质谱(DSQⅡ)联用仪(Thermofisher公司);TRACE TR－WaxMS高温石英毛细管色谱柱(30 m ×0.25 mmID ，0.25μm film);自动顶空进样器(意大利DANI公司);四氯化碳标准溶液(1 000 mg/L，国家环保局标准物质研究所);超纯水由Millipore超纯水机制备。

1.2 气相色谱-质谱条件

载气:高纯He;载气流量控制方式:压力控制;流速:1.2 mL/min，恒流模式，进样量1 μL，不分流进样;数据采集和处理:N2000软件工作站。进样口温度:150℃，质谱检测器温度180℃;离子源:电子轰击离子源(EI);电子能量:70eV;检测模式;选择离子扫描模式检测，扫描特征离子m/z:117，119，121;溶剂延迟3分钟。升温程序:初始温度40℃，保持1 min，5℃/min升至100℃，保持1 min;四氯化碳的出峰时间为 3.5 min。

1.3 四氯化碳标准溶液的配制

取1 000 mg/l四氯化碳标准溶液1 00uL于100 ml棕色容量瓶中，制得四氯化碳标准储备溶液，于4℃条件下储存，使用时取该溶液若干配制浓度为 10、20、30、50、80、100 ug/L的校正标准溶液，用于制作标准工作曲线。

1.4 水样的采集和保存方法

采样时候先加入0.3～0.5 g抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24 h内完成测定。

2 结果与讨论

2.1 标准物质总离子流图和MS图

本方法选用TRACE TR－WaxMS毛细柱，在选定的色谱条件下对四氯化碳进行选择性离子扫描(SIM)，作出总离子流图(图1)，根据其质谱(图2)对四氯化碳进行定性鉴定，全扫描图谱的背景干扰非常严重，而实验测定的水样所含目标化合物含量不高，所以本实验不采用全扫描，SIM的优势在于仅对目标化合物的特征离子进行扫描，减少了背景干扰，所以能够很大的提高检测限和灵敏度，可以准确对目标化合物进行定性和定量检测［4］。

图1 四氯化碳的总离子流图(TIC)

图2 四氯化碳的SIM图

2.2 标准曲线、精密度和检出限

当选取10～100 ug/L范围的6个浓度时，四氯化碳所获得的标准工作曲线为 Y=1.11×106 X+1.98×106，相关系数为0.999 8，方法检出限为2 μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在1.65% ～1.98%之间，说明本方法用于地表水中四氯化碳的检测结果是可靠的。

表1 环境样品测定结果及回收率

2.3 样品测定结果

我们对三家化工企业废水水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。

3 结语

研究结果表明，本方法前处理简单，回收率比较高，线性关系和检出限都比较理想，能够同时对目标化合物进行定性和定量检测，适合于地表水中四氯化碳的检测。

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