聚乙烯亚胺改性氧化石墨对水中Cr的吸附

王家宏　尹小龙　吉艳芬

(1陕西科技大学资源与环境学院，西安　710021) (2污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京　210093)

王家宏＊,1尹小龙1吉艳芬2

(1陕西科技大学资源与环境学院，西安710021) (2污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京210093)

通过对石墨氧化、酯化，将聚乙烯亚胺耦合接枝到氧化石墨表面，制备聚乙烯亚胺改性氧化石墨(PEI-GO)。通过FTIR、XRD、TEM、RS和XPS等对合成材料进行表征，并研究了其对水中的Cr吸附和脱附性能。表征结果表明，聚乙烯亚胺成功嫁接到氧化石墨上，其氨基含量为4.36 mmol·g-1。PEI-GO对水中Cr具有很好的吸附性能，吸附等温线符合Freundlich方程，吸附动力学可用拟二级动力学方程来描述。PEI-GO对水中Cr的吸附随pH的升高而降低。阴离子的存在降低吸附剂对Cr的吸附，不同阴离子的影响大小顺序为PO43->SO42->NO3->Cl-。XPS结果表明，PEI-GO对Cr的去除是吸附-化学还原耦合作用的结果。经4次脱附再生循环，PEI-GO对Cr(VI)仍具有较高吸附量，表明该吸附剂再生性好，可循环使用。

聚乙烯亚胺；改性氧化石墨；六价铬；吸附；脱附

铬是一种毒性较强的重金属污染物，主要来源于电镀、冶金、制革、印染和化工等行业排放的“三废”中[1]。环境中的铬主要以金属铬、Cr和Cr三种价态的形式存在。铬的化合物都有毒性，其中Cr的毒性最大，主要以铬酸根阴离子形式存在。Cr具有很强的致癌和致突变能力，其毒性是Cr的500倍[2]；同时，Cr具有很强的氧化能力和迁移能力，大量的含铬废水排入天然水体，对生态环境和人类健康构成严重威胁[3-4]。因此，水中Cr的处理技术成为国内外环保领域的一个研究热点。

含铬废水的处理方法主要有化学还原-沉淀法、离子交换法、膜分离法、电解还原法、吸附法等[5-8]，其中以吸附法最为常用。吸附剂一般因具有较大的比表面积和孔容，能够对重金属和有机物有较好的处理效果，此外，还可以通过功能化改性，进一步提高吸附剂的吸附性能。同时吸附法作为低能耗、高安全性的处理工艺，具有很好的应用前景，也越来越受到人们的关注。

石墨是一种均一的六方晶体结构物质，可考虑作为一种吸附基质，因为石墨易形成网状的层面，层与层之间具有较大的间隙，为其吸附提供很好的空间；但是石墨层与层之间的结合力弱，且表面稳定，官能团较少，不利于与其它物质发生结合反应，因此，吸附量相对较低，对重金属的吸附能力有限。为进一步提高石墨对重金属的吸附效果，需要对其先氧化再进行表面改性；石墨氧化成氧化石墨烯后，由于其片层表面带有一些羧基、羟基、环氧基等反应性基团，为进一步功能化改性氧化石墨烯提供了诸多活性位点。Setshedi等[12]采用原位氧化法在氧化石墨烯的表面合成聚吡咯，生成聚吡咯改性氧化石墨烯，该材料对水中Cr具有较高吸附量，共存离子对Cr的吸附基本没有影响。Wang等[13]合成β-环糊精改性磁性氧化石墨烯吸附剂，并将其用于水中Cr的去除，结果表明，改性后的吸附剂对Cr的吸附量明显优于氧化石墨烯。Li等[14]研究β-环糊精-壳聚糖复合改性磁性氧化石墨烯，该材料具有较高比表面积，大量的氨基和羟基以及超顺磁性，对水中Cr具有较高吸附去除效果。

聚乙烯亚胺(PEI)是一种水溶性的高分子聚合物，有较高的反应活力，聚乙烯亚胺分子链上大量的胺基，对金属离子能产生很强的螯合作用，表现出了很好的吸附性能。有研究表明，聚乙烯亚胺及其复合物对水中Cr具有较好的吸附效果，可作为较优的除铬吸附剂[15-16]。Larraza等[17]合成了聚乙烯亚胺功能化磁性蒙脱土复合材料，该吸附材料对水中Cr具有较强亲和力。Chen等[18]研究了聚乙烯亚胺功能化磁性纳米微粒对水中Cr的吸附性能，结果表明该吸附剂对水中Cr具有较高吸附量，吸附速率快，并具有较高耐酸碱能力，易再生。因此，本实验考虑用聚乙烯亚胺对氧化石墨进行改性，使氧化石墨烯表面具有较多的活性氨基，将会提高其对水中Cr的吸附效果。而目前，将聚乙烯亚胺改性氧化石墨用于水中Cr的去除方面的研究尚未见报道。

本实验合成了聚乙烯亚胺改性的氧化石墨，并采用红外光谱、X-射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、拉曼光谱仪(RS)和X-射线能谱仪(XPS)等对其结构和表面特性进行表征。系统研究水中Cr在PEIGO复合材料上的吸附行为和脱附行为，并结合表征结果探讨了其吸附机理。

1　实验方法

1.1化学试剂

化学试剂：PEI(分子量为10 000)购自上海晶纯生化科技股份有限公司。石墨粉(光谱纯)及其它化学试剂购自国药集团化学试剂有限公司。

1.2吸附剂的制备与表征

1.2.1吸附剂的制备

PEI-GO的合成路线如图1所示。本实验采用改进的hummers法制备氧化石墨，具体操作是：在500 mL圆底烧瓶中加入120 mL质量分数为98%的 H2SO4，然后依次加入 5.0 g石墨粉和 2.5 g NaNO3，在冰水浴中不断搅拌1 h，待分散完全后逐渐加入15 g KMnO4，使温度低于10℃，充分混匀，得到反应液；随后移除冰水浴，将反应液在室温下搅拌12 h，反应结束后将150 mL水缓慢加入反应液，在冰水浴中搅拌，随后将圆底烧瓶移入98℃的水浴锅中不断搅24 h，得混合液；然后将混合液先用1%的HNO3清洗离心几次后再用蒸馏水清洗离心，在80℃条件下干燥12 h，研磨得到氧化石墨(GO)；最后将1 g GO粉与4 mL H2SO4和196 mL甲醇混合液反应回流24 h，干燥、研磨后再用甲醇在索氏提取器内抽提24 h，干燥研磨得到酯化的氧化石墨。

图1PEI-GO的制备Fig.1　Preparation of PEI-GO composite

将PEI与GO以质量比1∶3的比例置于500 mL圆底烧瓶内，先超声10 min，然后在80℃的条件下，在甲醇中反应12 h，干燥后在索氏提取器内用甲醇抽提24 h，研磨并放入干燥器中备用。

1.2.2吸附剂的表征

傅里叶红外光谱仪(Nexus 870，Nicolet，美国)、X-射线衍射仪(D/max2200PC，Rigaku，日本)、透射电子显微镜 (JEM-3010，JEOL，日本)、拉曼光谱(LabRAM Aramis，HJY，法国)、Zeta电位分析仪(NANO-ZS90，PALS，美国)、X-射线光电子能谱(MK-Ⅱ，VG，英国)。

1.3吸附实验

称取一定量的于110℃干燥2 h的重铬酸钾(AR)，配制浓度为100 mg·L-1的Cr溶液，备用。实验以PEI-GO为吸附剂，研究其对水溶液中Cr的吸附行为。实验中，吸附平衡时间均为24 h，pH的调节均用0.1 mol·L-1的NaOH和HCl溶液，用二苯碳酰二肼法于540 nm处测定Cr的吸光度。

1.3.1吸附等温线

取初始浓度为5～80 mg·L-1的 Cr溶液50 mL，加入20 mg PEI-GO吸附剂，调节初始pH为4.0，分别在15、25、35℃条件下恒温振荡24 h。吸附平衡后，过滤取上清液，测Cr的吸光度。根据公式(1)计算Cr的平衡吸附量。

式中，qe为吸附剂对Cr的平衡吸附量 (mg·g-1)，C0为Cr的初始浓度 (mg·L-1)，Ce为溶液中Cr的平衡浓度(mg·L-1)，V为溶液的体积(mL)，m为吸附剂的质量(mg)。

1.3.2吸附动力学

称取200 mg的PEI-GO加入到500 mL的广口瓶中，分别加入初始浓度为20、40、60 mg·L-1的Cr溶液500 mL，调节pH值为4.0，25℃条件下磁力搅拌，于不同时间间隔计时取样，过滤测其Cr的浓度，计算该时刻PEI-GO对Cr的吸附量。

1.3.3溶液pH值和阴离子对吸附效果的影响

溶液pH值的影响：分别称取约20 mg的PEIGO加入到50 mL浓度为40 mg·L-1的Cr溶液中，调节pH值在3～10的范围内，在25℃条件下恒温振荡24 h，吸附平衡后过滤分离，测上清液的吸光度，计算Cr的平衡吸附量。阴离子的影响：分别称取20 mg的PEI-GO加入到40 mL浓度为40 mg·L-1的Cr溶液中，阴离子 (Cl-、NO3-、SO42-、PO43-)浓度分别为1.25～20 mmol·L-1，调节pH值为4.0，在25℃条件下恒温振荡反应24 h。

1.3.4脱附再生

脱附动力学实验：配置80 mg·L-1Cr溶液50 mL，加入50 mg PEI-GO吸附剂，25℃恒温振荡24 h。吸附平衡后，离心取上清液测定吸附量，并将多余的上清液倒出。干燥后的吸附后材料加入到200 mL 0.5 mol·L-1NaOH溶液，25℃恒温振荡，每隔一定时间段取样，过滤取滤液测定Cr浓度，计算脱附量。

为确定吸附剂的脱附再生效果，进行了脱附再生实验。取50 mL初始浓度为80 mg·L-1的Cr溶液中，加入0.05 g PEI-GO吸附剂，25℃恒温振荡24 h，吸附平衡后过滤分离，取上清液测定吸附量，去除上清液，加入50 mL 0.5 mol·L-1NaOH溶液，恒温振荡12 h，取上清液，测定溶液Cr浓度，并将多余的上清液去除。用蒸馏水洗涤至中性，重新加入50 mL初始浓度为80 mg·L-1的Cr溶液，进行脱附后的第一次吸附，脱附再生循环4次。

2　结果与讨论

2.1吸附剂的表征

图2为G、GO、PEI-GO(a)和PEI(b)的红外图谱。由图可知，石墨在1 620 cm-1处出现一个吸收峰，这是石墨晶体sp2结构中的C=C的伸缩振动特征峰[19]。石墨被氧化后，在GO和PEI-GO的3 000～3 700 cm-1范围内都出现一个较宽、较强的吸收峰，为-OH的伸缩振动吸收峰，由于氧化石墨的吸湿性很强，因此该振动峰来源于氧化石墨所吸附的水；1 622 cm-1附近的吸收峰对应于水分子的弯曲振动峰，说明氧化石墨虽然被充分干燥,但仍存在水分子，这与氧化石墨不可能被全干燥的理论相吻合[20]。对于GO，在1 070 cm-1附近为环氧基的特征吸收峰；1 720 cm-1处的吸收峰归属于GO羧基上的C= O的伸缩振动峰；这说明本实验条件下氧化石墨存在有-OH、-COOH、-C=O、-CH(O)CH-4种官能团[21]。在PEI的图谱中，2 498和2 838 cm-1的峰分别为聚乙烯亚胺的亚甲基(-CH2-)的对称和不对称的伸缩振动峰，在1 475和1 571 cm-1处的吸收峰分别为C-N和N-H的伸缩振动峰。从PEI-GO红外图谱中可看出，在GO表面羧基的C=O(1 720 cm-1)峰明显减弱，且PEI表面改性后，在1 639和1 575 cm-1处出现新的吸收峰，分别为酰胺键和N-H键的弯曲振动特征峰，表明PEI与GO表面羧基发生作用，PEI成功嫁接到GO表面[22]。此外，对PEI-GO的元素分析结果表明，C、N、H的质量含量分别为56.13%、6.11%和2.93%，也表明了PEI已成功嫁接到GO的表面。

图2　G、GO、PEI-GO(a)和PEI(b)的红外分析图谱Fig.2　FTIR spectra of G,GO,PEI-GO(a)and PEI(b)

图3为GO和PEI-GO的XRD图。根据文献，石墨在2θ约为26°附近会有一个强度很大很尖锐的峰，即为石墨(002)面的衍射峰，该峰表明石墨的结晶程度很高，微晶片层的空间排列非常的规整[23]。但石墨被氧化后，石墨(002)面的衍射峰几乎消失，但在2θ约为10.6°附近出现了一个较强的特征衍射峰(见图3)，即为氧化石墨(001)面的衍射峰[24]，这说明石墨的晶型被破坏，表面产生了皱褶和弯曲，同时层间也加入了水分子和含氧官能团，生成了新的晶体结构。PEI改性之后，在2θ约为10.6°附近的峰明显减弱，在2θ为23°附近出现新的弱峰且很平缓，这是由于GO表面接枝PEI后，表面的无序性增加，晶型结构的规整性下降。

图3GO和PEI-GO的XRD图Fig.3　XRD patterns of GO and PEI-GO

图4为G、GO和PEI-GO的TEM图，由图可看出石墨的表面边缘结构规整，这与石墨的二维网状结构有关；由于石墨被氧化后，表面引进了大量的-OH、-COOH、-C=O、-CH(O)CH-等官能团，使石墨表面结构的规则性减弱，且层与层之间的间距增大。在PEI-GO的TEM中可以明显的看到GO的表面被大片的团絮状物充分包裹着，这说明GO很好的与PEI结合，PEI成功地改性了GO。

图4　G、GO和PEI-GO的TEM图Fig.4　TEM images of G,GO and PEI-GO

图5为GO和PEI-GO的拉曼光谱图。如图所示，石墨粉存在2个典型特征峰：G峰和D峰，其中G峰是单声子的拉曼散射过程导致的LO声子峰，D峰是由石墨的表面无序引起的[25]。而石墨被氧化后，GO的G峰减弱且变宽了，在1 335 cm-1处的D峰强度明显增大，表明石墨被氧化后，结构中一部分sp2杂化碳原子转化成sp3杂化结构，即石墨层中的C=C被破坏。同时，G峰与D峰的强度比也表示sp2/ sp3碳原子比[26]，而在PEI-GO拉曼光谱图中可以明显的看到两个峰(D与G)的强度比高于氧化石墨，从而表明了PEI-GO中sp3杂化碳原子数比sp2杂化碳原子数多,PEI改性GO后导致氧化石墨表面缺陷增多[27],引入拓扑无序，同时片层上碳碳双键断裂，这与红外光谱的结果一致，表明PEI结合到氧化石墨表面后，改变了氧化石墨的结构。

图5　G、GO和PEI-GO的拉曼光谱图Fig.5　Raman spectra of G,GO and PEI-GO

2.2吸附等温线

吸附等温线是能够说明吸附剂(PEI-GO)与吸附质(Cr)之间的吸附机制。图6显示了不同温度(15、25、35℃)下PEI-GO对Cr的吸附效果，以及在25℃下G和GO对Cr的吸附。由图可直观的看出，G对Cr的吸附效果不佳，而经过PEI改性之后的GO的吸附量明显增加，PEI-GO对Cr的吸附量随着Cr平衡浓度的升高而不断增大。随着吸附温度的升高，PEI-GO对Cr的最大吸附量也随之增加，在15、25、35℃下最大吸附量分别为42.16、53.39和56.99 mg·g-1，这是由于吸附温度的升高，使PEIGO表面基团和Cr的活性都有一定的增强，从而加速了Cr在水溶液中的扩散，有利于Cr的吸附。同时也表明Cr在PEI-GO上的吸附反应为吸热反应。与其它常用的吸附剂如活性炭(64.35 mg· g-1，pH=2)[28]，活性氧化铝(1.52 mg·g-1，pH=4)[29]，碳纳米管(6.9 mg·g-1，pH=4)[30]以及壳聚糖(102 mg·g-1，pH=1.5)[31]等相比，PEI-GO对Cr具有较高的吸附量。

图6　不同温度PEI-GO对Cr及25℃条件下G、GO对Cr的吸附等温线Fig.6　Adsorption isotherms of Cron G,GO at 25℃, and PEI-GO at 15,25 and 35℃,respectively

为了深入的探究其吸附机制，采用Langmuir和Freundlich方程对实验结果进行拟合，拟合模拟参数见表1。Langmuir和Freundlich方程表述如下：

Langmuir方程：

式中：qe为饱和时PEI-GO对Cr的最大吸附量(mg·g-1)，qm为理论最大平衡吸附量(mg·g-1)，Ce为溶液的平衡浓度(mg·L-1)，b为亲和系数(L·mg-1)，Kf为Freundlich吸附常数 (L·mg-1)，n为与温度相关的特征常数。

表1　不同温度下PEI-GO对水中Cr的吸附等温线拟合参数Table1　Langmuir and Freundlich model parameters for Cradsorption on PEI-GO at 15,25 and 35℃

表1　不同温度下PEI-GO对水中Cr的吸附等温线拟合参数Table1　Langmuir and Freundlich model parameters for Cradsorption on PEI-GO at 15,25 and 35℃

Temperature/℃　Langmuir model parameters　Freundlich model parameters qm/(mg·g-1)　b/(L·mg-1)　n　Kf/(L·mg-1)　R215　40.05　0.282　3.577　13.402　0.990 25　46.46　0.818　4.249　20.18　0.969 35　50.29　1.294　4.472　23.524　0.975 R2 0.901 0.868 0.866

由表1可知，不同温度下，Freundlich方程拟合相关系数R2较高，且明显高于Langmuir方程的拟合相关系数，因此，PEI-GO对Cr的吸附等温线可以更好的用Freundlich方程进行模拟，说明其吸附过程呈现非均质吸附特性，可能由于吸附剂表面特性基团分布不均所致。n为Freundlich方程的特征常数，一般而言，n>1时为优惠吸附。Cr在PEI-GO的吸附等温线模拟参数n均大于3，故为优惠吸附。

2.3吸附动力学

图7为不同浓度(20、40和60 mg·L-1)的Cr在PEI-GO上的吸附动力学曲线。由图可知，3种不同浓度的Cr在吸附12 h左右时，基本达到吸附平衡。在刚开始的吸附过程中，PEI-GO对Cr的吸附十分迅速，随着吸附的进行，吸附速度逐渐下降并趋于平衡。

图7　不同Cr初始浓度下，PEI-GO对Cr的吸附动力学Fig.7　Adsorption kinetics of PEI-GO remove Crat initial concentration of 20,40 and 60 mg·L-1

拟一级动力学方程：

拟二级动力学方程：

式中qe为平衡吸附量(mg·g-1)；qt为t时刻的吸附量(mg·g-1)；t为吸附时间(min)；k1为拟一级动力学系数(min-1)；k2拟二级动力学 (g·mg-1·min-1)。

表2　PEI-GO去除Cr的拟一级动力学、拟二级动力学方程的拟合参数Table2　Fitting parameters of PEI-GO remove Crbased on pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetics model

表2　PEI-GO去除Cr的拟一级动力学、拟二级动力学方程的拟合参数Table2　Fitting parameters of PEI-GO remove Crbased on pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetics model

C0/ (mg·L-1) qexp/ (mg·g-1) Pseudo-first-order equation　Pseudo-second-order equation k1/min-1　qe/(mg·g-1)　k2/(g·mg-1·min-1)　qe/(mg·g-1)　R220　30.83　6.45×10-3　11.33　4.46×10-3　30.58　0.999 40　40.15　7.60×10-3　12.10　4.96×10-3　40.65　0.999 60　45.97　6.91×10-3　12.12　4.84×10-3　46.08　0.999 R2 0.941 0.955 0.934

图8　pH值对PEI-GO吸附Cr的影响Fig.8　Effect of solution pH value on Cradsorption on PEI-GO

图9　铬在不同pH值下的存在形式Fig.9　Presence form of chromium at different pH

图10　PEI-GO吸附Cr前(a)后(b)XPS全谱以及吸附后Cr2p谱图(c)Fig.10　XPS spectra of PEI-GO(a),PEI-GO adsorbed Cr(b)and Cr2p after Cradsorption(c)

图11　离子强度对PEI-GO去除Cr的影响Fig.11　Effect of ionic strength on Cradsorption onto PEI-GO

2.6脱附再生实验

由溶液pH值对吸附效果的影响可以看出，吸附后的吸附剂可在碱性溶液中进行脱附，本实验采用0.5 mol·L-1的NaOH为脱附剂。为了确定脱附时间，本实验先进行了脱附动力学，结果如图12所示。由图可知，在脱附的前3 h内，脱附速度很快，其脱附率可达到80.8%，之后趋于平缓，在脱附4 h后，脱附基本达到平衡，其最大脱附率为93.48%。吸附饱和后的PEI-GO在碱性溶液中可实现快速脱附，其主要是通过溶液中的大量OH-与带负电的HCrO4-、CrO42-、Cr2O72-等铬酸根阴离子竞争吸附剂表面活性点位实现的。

图12　PEI-GO吸附Cr后在0.5 mol·L-1NaOH溶液中的脱附动力学Fig.12　Desorption kinetic of Crsaturated PEI-GO in 0.5 mol·L-1NaOH solution

PEI-GO的脱附再生效果如图13所示。由图可知，在第一次循环再生和第二次循环再生过程中，PEI-GO对Cr的吸附量分别下降了4.92和6.78 mg·g-1，而在后面的2次循环再生过程中，PEI-GO对Cr的吸附量没有明显的变化，吸附量保持在42 mg·g-1左右，PEI-GO依然对Cr具有较好的吸附性。由此可见，PEI-GO具有良好的吸附再生能力，经过4次脱附再生后仍具有较好的吸附效果，可循环利用。

图13　PEI-GO吸附Cr的循环再生Fig.13　Adsorption amount of Cron PEI-GO and regenerated

3　结　论

将石墨粉氧化、复合成的PEI-GO经过FTIR、XRD、TEM、拉曼光谱和XPS等表征手段均证明PEI-GO表面有效地包覆了一层聚乙烯亚胺。合成的PEI-GO吸附剂具有较高氨基含量，对水中Cr有较好的吸附效果，在15、25、35℃条件下PEI-GO对 Cr的最大吸附量分别达到 42.16、53.39和56.99 mg·g-1。吸附等温线可用Freundlich方程模拟，吸附过程呈现非均质吸附现象，且为吸热反应。不同浓度Cr在PEI-GO上的吸附动力学符合拟二级动力学方程方程。pH值对PEI-GO吸附Cr的吸附量随着pH值升高而降低。水中无机阴离子的存在会降低PEI-GO吸附Cr的吸附量，其中PO43-的存在严重地抑制了吸附剂对水中Cr的吸附。在碱性溶液中，可对吸附饱和后的PEI-GO进行有效脱附，脱附后保持良好的吸附性，具有良好的吸附再生性。本研究结果表明，PEI-GO在水中Cr的吸附去除方面具有潜在应用价值。

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WANG Jia-Hong＊,1YIN Xiao-Long1JI Yan-Fen2
(1College of Resource and Environment,Shannxi University of Science&Technology,Xi′an 710021,China) (2State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse,and School of the Environment,Nanjing University,Nanjing 210093,China)

Polyethyleneimine modified graphite oxide(PEI-GO)were prepared by grafting polyethyleneimine (PEI)on the surface of graphite after oxidation and esterification.The structure and surface properties of synthesized composites were characterized by Fourier-transformed infrared spectroscopy(FTIR),X-ray diffraction (XRD),transmission electron microscope(TEM),Rraman spectroscopy(RS)and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)analysis,and its adsorption and desorption capability for aqueous Crwas also conducted. Characterization results indicated that polyethyleneimine has been successfully grafted on the surface of graphite oxide,and the content of the amino groups of PEI-GO is 4.36 mmol·g-1.PEI-GO exhibits high adsorption capacity for aqueous Cr.Adsorption isotherm of Cronto PEI-GO could be described better by Freundlich model than Langmuir model.The pseudo-second-order kinetics followed the adsorption data very well.Adsorption amount of Cronto PEI-GO decreased with increasing pH.The presence of anions in solution resulted in the suppressed Cradsorption,and the effect of different anions was in the order of PO43->SO42->NO3->Cl-.XPS analysis indicates that adsorption coupled chemical reduction mechanism contributes to enhanced Cradsorption on PEI-GO.After four successive desorption-regeneration cycles,PEI-GO still possesses high adsorption capacity for Cr,which indicates that the adsorbent has good regeneration capability and can be used repeatedly.

polyethyleneimine;modified graphite oxide;hexavalent chromium;adsorption;desorption

O614.61+1

A

1001-4861(2015)06-1185-09

10.11862/CJIC.2015.160

2014-12-29。收修改稿日期：2015-04-13。

国家自然科学基金(No.21107065)和污染控制与资源化国家重点实验室(南京大学)开放课题(No.PCRRF11012)资助项目。

＊通讯联系人。E-mail：wangjiahong@sust.edu.cn