频率响应法研究噻吩在CeY分子筛上的吸附行为

张苏宏, 秦玉才,2, 石利飞, 郑兰歌, 王 红, 宋丽娟,2

(1．辽宁石油化工大学辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室, 辽宁抚顺113001;2．中国石油大学(华东)化学化工学院, 山东青岛266426；3.抚顺师范高等专科学校生化系，辽宁抚顺113006)



频率响应法研究噻吩在CeY分子筛上的吸附行为

张苏宏1, 秦玉才1,2, 石利飞1, 郑兰歌1, 王 红3, 宋丽娟1,2

(1．辽宁石油化工大学辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室, 辽宁抚顺113001;2．中国石油大学(华东)化学化工学院, 山东青岛266426；3.抚顺师范高等专科学校生化系，辽宁抚顺113006)

以NaY、液相Ce离子交换改性的Y型分子筛(L-CeY)为研究对象，运用N2吸附、XRD、NH3-TPD和Py-FTIR等实验方法表征两种Y型分子筛的物化性能。采用频率响应技术(FR)和智能重量分析仪(IGA)研究噻吩在两种分子筛上的吸附行为，并考察噻吩在稀土离子改性Y型分子筛上的不同吸附作用模式。结果表明，频率响应技术能够有效识别分子筛孔道内发生的不同传质过程。噻吩在NaY分子筛上的吸附行为较为简单，存在孔道吸附和π电子相互作用两种吸附过程；而在L-CeY分子筛上吸附行为较为复杂，同时存在孔道吸附和“S-M”吸附等多种吸附过程，另外，在高温条件下，还存在复杂的催化反应过程。

噻吩； 频率响应； 稀土离子； Y型分子筛； 吸附行为

2012年5月31日北京率先对燃料油的硫含量执行国V标准(汽、柴油中含硫质量分数小于10 μg/g)后，全国各地对汽车尾气中硫化物的含量加以严格控制。随着燃料电池的逐渐应用，为了防止燃料电池上的催化剂中毒，其燃料的含硫质量分数要严格控制在0.1 μg/g以下。因此，燃料油深度脱硫成为国内外研究的热点。而选择性吸附脱硫(SADS)技术具有不临氢、操作条件温和、设备简单投资少等优势，引起了脱硫领域的极大关注[1-3]。

国内外对此方面进行了很多的研究，尤其是Yang课题组和Song课题组对不同硫化物在Y型分子筛上的选择性吸附性能和机理进行了大量的研究，并提出了不同的选择性吸附机理[4-6]。S. Velu等[7]研究同样发现，液相Ce(IV)Y分子筛具有非常好的吸附选择性和硫容量。本课题组近几年的研究发现[8-10]，吸附剂的表面酸性以及吸附活性中心与硫化物的作用是影响其吸附性能的关键。但对于众多选择性吸附脱硫的机理一直没有达到共识。频率响应技术是研究微孔材料、介孔材料和大孔材料中吸附和扩散行为的手段之一[11-13]，并可以同时检测并识别出多种吸附和扩散过程[14]。它是一种宏观的准平衡条件下的弛豫方法，在气固体系中一个影响平衡态的参数被周期性地微小扰动，通过改变扰动的频率，体系会重新建立一个新的平衡状态[15]。分析频率响应强度值和扰动频率的关系，得到频率响应谱图，并得到不同传质过程的动力学参数。本课题组曾用频率响应法研究噻吩在CuY、H-ZSM-5等分子筛的吸附扩散性能[16-18],并发现噻吩在不同的吸附剂上存在着不同的吸附过程。

本文采用FR技术和智能重量分析仪考察了噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的吸附行为，并与分子筛的各种物化性能相关联，为选择性吸附脱硫机理的研究和吸附剂的改进奠定理论基础。

1 实验部分

1.1 原料与试剂

NaY分子筛(抚顺催化剂厂)，L-CeY分子筛(由NaY通过液相Ce离子交换交换法制得，制备方法参见文献[19])。

噻吩、吡啶(进口分析纯试剂，纯度大于99%，百灵威化学试剂有限公司)；高纯气体NH3-He 混合气(体积比1∶9，纯度为99.999% )和高纯He(纯度为99.999%)(大连光明特种气体有限公司)。

1.2 实验仪器

采用日本理学D/max 2500型X射线衍射仪分析分子筛晶体结构。采用Cu靶Kα射线，管电压为30 kV，管电流为100 mA，阶宽为0.02°，扫描速率为8(°)/min；采用由美国麦克公司生产的型号为ASAP 2020的全自动物理化学吸附仪测定分子筛吸附-脱附等温线，采用BET法和HK模型计算分子筛的比表面积和孔径；采用由美国Micromeritics公司生产的AutochemⅡ型化学吸附仪进行NH3-TPD实验考查分子筛酸强度及酸度分布；采用美国Perkin-Elmer公司生产的Spectrum GX型傅里叶变换红外光谱仪，以吡啶为探针分子表征样品的酸类型及酸类型对应的酸强度；采用智能重量分析仪(IGA)(英国HIDEN公司生产)在温度350 ℃的条件下抽真空20 h，温度降低到实验温度时，在不同压力下通入一定量的吸附质，测定各压力点下的平衡吸附量，完成吸附等温线的测定；TPD实验采用英国HIDEN公司生产的智能重量分析仪(IGA)进行测定，开始以10 ℃/min的升温速率升温到400 ℃，保持温度不变，直到TG曲线回到基线，TG曲线的微分得到DTG曲线。

1.3 频率响应法研究吸附行为

频率响应装置由英国爱丁堡大学Rees教授实验室自行设计开发，频率响应装置在文献[20]中有详细的介绍, 装置流程如图1所示。首先将一定量的分子筛均匀分布在玻璃棉上，在350 ℃下并抽真空保持3 h，同时对分子筛进行活化。然后在设定温度下向样品池中通入一定量的噻吩，当体系达到吸附平衡时，采用频率为0.01～10 Hz的方波来改变吸附平衡系统的体积，测得不同压力下体系响应的幅值和相角。在相同条件下，测得样品池中玻璃丝未载有分子筛时噻吩在其上的压力变化的幅值和相角。然后在每个频率下记下压力的响应波，响应函数由空白和载样品时波函数的比值得到。将响应的波函数定义为同相和异相两个分量函数，以频率为横坐标，波函数的两个分量值为纵坐标即可得到FR谱图。

图1 频率响应装置示意图

Fig.1 Schematic diagram of the FR apparatus

在频率响应谱图中，根据同相函数曲线与异相函数曲线在高频处渐近，可以判断该传质过程的速率控制步骤为扩散过程，如图2(a)所示，根据扩散过程波峰的个数，得出该体系中扩散过程的个数；根据同相函数曲线与异相函数曲线在其半步高的波峰处相交，判断该传质过程的速率控制步骤为吸附过程，如图2(b)所示，根据吸附过程波峰的个数，得出该体系中吸附过程的个数[21-25]。

Fig.2 FR spectra of the adsorption process and diffusion process

在频率响应装置中，由于磁铁的振动，对于特定时间的周期性扰动接近一个运输的过程，可以用峰位置来区分不同的吸附位和吸附过程[26]。为了区分不同的吸附位将低频对应的吸附位命名为LF(≤1 Hz)，中间频率对应的吸附位命名为MF(1～10 Hz)，高频对应的吸附命名为HF(≥10 Hz)。频率响应谱图横坐标对应的是频率，频率的倒数为时间，也就是频率越低，弛豫时间越长，吸附的作用力越强。

2 结果与讨论

2.1 NaY和L-CeY分子筛的XRD谱图

图3为NaY和L-CeY分子筛的XRD谱图。通过对比可以看出，稀土离子改性后的L-CeY分子筛的XRD谱图上明显存在归属于Y分子筛的特征衍射峰[27]，说明该分子筛仍保留了Y分子筛原有的晶体结构，但是对比谱图的衍射峰强度可见，L-CeY的衍射峰强度明显降低，这是由于液相离子交换改性使得NaY分子筛的结晶度遭到了一定的破坏。另外，还可看出L-CeY分子筛在(111) 晶面和(533) 晶面的衍射强度明显强于其他衍射峰，这可能是由于稀土离子交换进入分子筛笼中改变了分子筛晶体的精细结构。

图3 NaY 和L-CeY分子筛的XRD 谱图

Fig.3 XRD patterns of NaY and L-CeY zeolite

2.2 NaY和L-CeY分子筛的织构性质

NaY和L-CeY分子筛的织构性质数据列于表1。由于L-CeY分子筛饱和吸附量(约为230 cm3/g) 明显高于NaY分子筛(约为180 cm3/g)[27]，说明稀土离子改性后，分子筛的孔道结构出现一定程度的缺陷，L-CeY分子筛比NaY分子筛的比表面积和孔容都减小，而平均孔径几乎没有明显的变化,这与XRD表征结果相吻合。

表1 NaY和L-CeY分子筛样品的孔结构

2.3 NaY和L-CeY分子筛的NH3-TPD谱图

图4为NaY和L-CeY分子筛的NH3-TPD谱图。由图4可以发现，NaY分子筛只存在一种强度较弱的酸性位，而L-CeY分子筛有弱酸中心和中强酸中心。这是由于在制备L-CeY分子筛的过程中，引入金属离子与水的极化作用引起酸性增强。说明稀土离子改性后分子筛的酸性增强[28]。

图4 NaY 和L-CeY 分子筛的NH3-TPD 谱图

Fig.4 TPD-NH3spectra of NaY and L-CeY zeolite

2.4 NaY和L-CeY分子筛的Py-FTIR谱图

图5是NaY和L-CeY分子筛的Py-FTIR谱图。由图5可知，NaY分子筛表面只出现归属于弱L 酸位的特征吸收峰(1 442 cm-1) ，这些L酸中心贡献于Na+或非骨架铝，是一种非活化的L酸位[29]。而L-CeY分子筛的Py-FTIR谱图中同时出现归属于B酸中心的吸收峰(1 540 cm-1)[30]和归属于两种不同类型的L酸中心的特征峰(1 445、1 443 cm-1)[30]，400 ℃脱附后，1 540 cm-1和1 445 cm-1处的吸收峰减弱，而1 443 cm-1处的吸收峰完全消失，这说明L-CeY分子筛上同时存在不同酸强度分布的B酸中心和两种不同类型的L酸中心。

图5 NaY和L-CeY分子筛的吡啶吸附红外谱图

Fig.5 Py-IR spectra of NaY and L-CeY zeolite

2.5 噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的吸附等温线

图6为303 K时噻吩在上述两种分子筛上的吸附等温线，由图6可以看出，30 ℃时噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的吸附等温线都属于第Ⅰ类型，符合微孔吸附等温线的特征[31]。从噻吩在分子筛上的饱和吸附量大小可以看出，L-CeY>NaY。在133 Pa时，噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的吸附等温线的斜率很大，吸附变化比较显著，因此选取133 Pa为FR实验的压力点，使实验结果更加准确。

图6 303 K时噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的吸附等温线

Fig.6 Adsorption-desorption isotherms of thiopheneon NaY and L-CeY at 303 K

2.6 噻吩的频率响应谱图和程序升温脱附曲线

图7和图8分别是133 Pa不同温度的噻吩在NaY和L-CeY分子筛上的频率响应谱图和TG-DTG曲线。

由图7可见，相同压力条件下，不同温度时噻吩在NaY分子筛上的频率响应谱图不同，当温度在30、150 ℃时，可以检测到低频和高频两个吸附过程的信号。其中30 ℃时，两个信号峰分别位于0.056 Hz和6.833 Hz处，而150 ℃时，这两个信号峰向高频方向分别偏移到0.074 Hz和10.639 Hz处，且信号峰的相应强度值明显增强。而当温度为250 ℃时，只检测到一个频率值为8.927 Hz的吸附信号，该吸附信号对应于低温时的低频吸附信号。由频率响应结果可推测：频率响应谱图中的高频信号峰，是由孔填充、范德华力、氢键等较弱的作用力引起的；而低频信号峰则对应于分子筛孔道中Na+与噻吩分子的π电子相互作用。

图7 不同温度时NaY和L-CeY的FR谱图

Fig.7 FR spectra at different temperatures of NaY and L-CeY

由图8中TG-DTG曲线可见,噻吩在NaY分子筛上吸附饱和后，程序升温过程中从30 ℃左右即可发生脱附，150 ℃时脱附最快，200 ℃后基本完全脱附。另外，由酸性表征结果已知NaY分子筛上含有一种由Na+产生的弱L酸位。由此可证实，噻吩在NaY分子筛上发生的较强的吸附过程是由分子筛孔道中Na+产生的弱L酸位作用引起的。

图8 NaY和L-CeY的TG-DTG曲线

Fig.8 TG-DTG of NaY and L-CeY

由图7、8可见，噻吩在L-CeY分子筛上的频率响应谱图和TG-DTG曲线与NaY相比均明显不同。当温度为30 ℃时，L-CeY分子筛上只检测到频率值为7.575 Hz的一个吸附信号，这一信号与孔填充、范德华力、氢键等弱的作用力有关，而在低频区未检测到明显的吸附信号。当温度为150 ℃时，频率响应谱图中出现两个信号峰,分别位于0.079 Hz和10.318 Hz处，这表明150 ℃条件下频率响应法可检测到噻吩在L-CeY分子筛上存在两种不同的吸附过程，此时频率响应谱图中的响应强度值达到最大。由噻吩在L-CeY分子筛上的TG-DTG曲线可见，噻吩在L-CeY分子筛上有两个明显的脱附过程，脱附峰温分别位于140 ℃和236 ℃。由以上结果可得：150 ℃时FR所检测到的频率值为10.318 Hz的吸附信号是由30 ℃时FR谱图中频率值为7.575 Hz的信号峰向高频移动产生的，即对应于孔填充、范德华力、氢键等弱作用力；而在0.079 Hz处检测到的吸附信号，与TG-DTG曲线中140 ℃处的脱附峰所对应的吸附行为，这一吸附过程是L-CeY分子筛中Ce离子通过“S-M”作用模式与噻吩分子的相互作用。当温度升高到250 ℃时，频率响应谱图只检测到一个5.438 Hz的MF吸附峰，推测其是由150 ℃时FR谱图中的0.079 Hz处的信号峰平移产生的。与250 ℃时噻吩在NaY分子筛上的FR谱图不同，L-CeY分子筛的实验数据点相当杂乱，这是由于噻吩在L-CeY分子筛上既存在与强L酸中心的强吸附作用，又存在强B酸中心上发生的复杂催化反应过程，包括低聚反应和裂化反应[27]。

3 结论

(1) L-CeY分子筛保留了Y分子筛的晶体结构，比表面积及孔容有所减弱，但离子交换过程中产生了强B酸和L酸中心。

(2) 频率响应谱法可在很宽的温度范围内来区分分子筛上发生的复杂的物理吸附和化学吸附过程。

(3) 噻吩在NaY分子筛上存在两种吸附过程，分别为作用力较弱的孔填充、范德华力和氢键作用等，以及分子筛孔道中噻吩与Na+的π电子相互作用。

(4) 在L-CeY分子筛上噻吩可与Ce离子通过“S-M”作用模式发生强吸附作用，还会在强B酸中心的催化作用下发生的复杂催化反应过程，包括低聚反应和裂化反应。

[1] 李倩, 宋春敏, 王云芳. 改性吸附剂的制备及汽油吸附脱硫性能评价[J]. 当代化工, 2010, 39(5): 512-515.

Li Qian，Song Chunmin，Wang Yunfang. Preparation and modified gasoline desulfurization sorbent adsorption performance evaluation[J]. Contemporary Chemical Industry, 2010, 39(5): 512-515.

[2] 李宝忠, 张忠清. 汽油与柴油吸附脱硫技术研究与开发(Ⅰ)—国内外发展现状[J].石油化工高等学校学报, 2002, 15(3): 31-35.

Li Baozhong, Zhang Zhongqing. The research and development of gasoline and diesel oil adsorption desulfurzation techology (Ⅰ)—Development of domestic and foreign[J]. Journal of Petrochemical Universities, 2002, 15(3): 31-35.

[3] Ma X, Sun L, Song C. A new approach to deep desulfurization of gasoline, diesel fuel and jet fuel by selective adsorption for ultra-clean fuels and for fuel cell applications[J]. Catalysis Today, 2002, 77(1): 107-116.

[4] Yang R T, Hernandez-Maldonado A J, Yang F H. Desulfurization of transportation fuels with zeolites under ambient conditions[J]. Science, 2003, 301(5629): 79-81.

[5] Hernández-Maldonado A J, Yang R T. Desulfurization of diesel fuels by adsorption via π-complexation with vapor-phase exchanged Cu (I)-Y zeolites[J]. Journal of the American Chemical Society, 2004, 126(4): 992-993.

[6] Zhang J C, Song L F, Hu J Y, et al. Investigation on gasoline deep desulfurization for fuel cell applications[J]. Energy Conversion and Management, 2005, 46(1): 1-9.

[7] Velu S, Ma X, Song C. Selective adsorption for removing sulfur from jet fuel over zeolite-based adsorbents[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2003, 42(21): 5293-5304.

[8] 段林海，孟秀红，宋丽娟,等.不同硫化物在改性Y 分子筛上的选择性吸附脱硫性能及机理[J].石油学报(石油加工)，2009，25(S2)：70-76.

Duan Linhai,Meng Xiuhong, Song Lijuan, et al. Selective different sulfide on modified Y zeolite adsorption properties and mechanism of desulfurization[J]. Acta Petrolei Sinica(Petroleum Processing Section), 2009，25(S2)：70-76.

[9] Shao X, Zhang X, Yu W, et al. Effects of surface acidities of MCM-41 modified with MoO3on adsorptive desulfurization of gasoline[J]. Applied Surface Science, 2012, 263: 1-7.

[10] 宋丽娟，潘明雪，秦玉才，等. NiY分子筛选择性吸附脱硫性能及作用机理[J].高等学校化学学报，2011，32(3)：787-792.

Song Lijuan,Pan Mingxue,Qin Yucai, et al. NiY desulfurization by selective adsorption performance and mechanism[J].Chemical Research in Chinese Universities，2011，32(3)：787-792.

[11] Rees L V C, Song L. Frequency response method for the characterisation of microporous solids[J]. Membrane Science and Technology, 2000, 6: 139-186.

[12] Song L, Sun Z L, Ban H Y, et al. Benzene adsorption in microporous materials[J]. Adsorption, 2005, 11(3-4): 325-339.

[13] Kolvenbach R, Al-Yassir N, Al-Khattaf S S, et al. A comparative study of diffusion of benzene/p-xylene mixtures in MFI particles, pellets and grown membranes[J]. Catalysis Today, 2011, 168(1): 147-157.

[14] XieYouchang, Tang Youqi. Spontaneous monolayer dispersion of oxides and salts onto surfaces of supports：Applications to heterogeneous catalysis [J]. Adv. Catal., 1990, 37:1-43.

[15] Yasuda Y. Determination of vapor diffusion coefficients in zeolite by the frequency response method[J]. Phys. Chem., 1982, 86 (17): 1913-1917.

[16] 赖君玲, 宋丽娟, 刘道胜,等. 频率响应法研究噻吩在H-ZSM-5分子筛上的吸附行为[J].石油学报(石油加工), 2010, 26(增刊): 112-115.

Lai Junling, Song Lijuan, Liu Daosheng, et al. Adsorption behavior of thiophene on HZSM-5 studied by frequency-response method[J]. Acta Petrolei Sinica(Petroleum Processing Section), 2010, 26(S): 112-115.

[17] Lai Junling,Song Lijuan, Sun Zhaolin. A frequency-response study on sorption of thiophene and benzene on NiY zeolite[J]. China Petroleum Processing and Petrochemical Technology, 2011, 13(2): 24-28.

[18] Lai J, Song L, Liu D, et al. A frequency response study of thiophene adsorption on HZSM-5[J]. Applied Surface Science, 2011, 257(8): 3187-3191.

[19] 王洪国. 清洁燃料选择性吸附脱硫过程中硫化物吸附行为的研究[D].青岛: 中国石油大学(华东), 2010.

[20] Bourdin V, Gray P G, Grenier P, et al. An apparatus for adsorption dynamics studies using infrared measurement of the adsorbent temperature[J]. Review of Scientific Instruments, 1998, 69(5): 2130-2136.

[21] Long Y, Sun Y, Zeng H, et al. Studies on the formation and characteristics of two types ofp-xylene/silicalite-1 associates[J]. Journal of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemistry, 1997, 28(1): 1-15.

[22] Anthony S T. Adsorption of aromatic compounds in large MFI zeolite crystals[J]. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1996, 92(18): 3445-3451.

[23] Takaishi T, Tsutsumi K, Chubachi K, et al. Adsorption induced phase transition of ZSM-5 byp-xylene[J]. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1998, 94(4): 601-608.

[24] Song L, Rees L V C. Adsorption and diffusion of cyclic hydrocarbon in MFI-type zeolites studied by gravimetric and frequency-response techniques[J]. Microporous and Mesoporous Materials, 2000, 35: 301-314.

[25] Song L J, Sun Z L, Rees L V C. Studies of adsorption, diffusion and molecular simulation of cyclic hydrocarbons in MFI zeolites [J]. Studies in Surface Science and Catalysis, 2001, 135: 3064-3072.

[26] Barthos R, Lónyi F. An NH3-TPD and FR study on the acidity of sulfated zirconia [J]. Solid State Ionics ,2001,141-142：253-258.

[27] 秦玉才,高雄厚,裴婷婷,等. 噻吩在稀土离子改性Y 型分子筛上吸附与催化转化研究[J].燃料化学学报,2013，41(7)：889-896.

Qin Yucai,Gao Xionghou, Pei Tingting, et al. Adsorption and catalytic conversion of thiophene on Y-type zeolites modified with rare-earth metal ions[J]. Journal of Fuel Chemistry and Technology, 2013，41(7)：889-896.

[28] Niwa M, Katada N. New method for the temperature-programmed desorption (TPD) of ammonia experiment for characterization of zeolite acidity: A review[J]. The Chemical Record, 2013, 13(5): 432-455.

[29] 刘献友, 周立辛, 尹安学, 等. 吡啶在几种Y型沸石上的吸附量热研究[J]. 物理化学学报, 1987, 3(4): 375-379.

Liu Xianyou, Zhou Lixin, Yin Anxue, et al. Pyridine adsorption calorimetry studies on several Y-type zeolite[J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 1987, 3(4): 375-379.

[30] Sandoval A A, Moser H C, Kiser R W. Ionization and dissociation processes in phosphorus thichloride and diphosphorus tetrachloride [J]. The Journal of Physical Chemistry, 1963, 67(1): 124-126.

[31] Tao Y, Kanoh H, Abrams L, et al. Mesopore-modified zeolites: Preparation, characterization, and applications[J]. Chemical Reviews, 2006, 106(3): 896-910.

(编辑 闫玉玲)

Adsorption Behavior of Thiophene on CeY Zeolite with Frequency Response Method

Zhang Suhong1, Qin Yucai1,2, Shi Lifei1, Zheng Lan’ge1, Wang Hong3, Song Lijuan1,2

(1.Liaoning Key Laboratory of Petrochemical Engineering, Liaoning Shihua University, Fushun Liaoning 113001, China;2.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,ChinaUniversityofPetroleum(EastChina),QingdaoShandong266426,China； 3.DepartmentofBiochemistry,FushunNormalCollege,FushunLiaoning113006,China)

The physical and chemical properties of NaY zeolites and liquid phase cerium ion exchanged Y zeolites (L-CeY) were characterized by XRD, N2adsorption, NH3-TPD, and in-situ Py-FTIR. The adsorption behavior of thiophene on NaY and L-CeY zeolites was studied by using frequency response (FR) technique and intelligent gravimetric analyzer (IGA), and the different adsorption models of thiophene on Y zeolites modified by rare earth metal were investigated simultaneously. The results indicate that different mass transfer processes in the micropores of these zeolites can be validly identified by FR technique. The adsorption behavior of thiophene on NaY zeolites is relatively simple. Two mass transfer processes can be measured, containing channel adsorption and π electron interaction. While, the adsorption behavior of thiophene on L-CeY zeolites is relatively complex. Except for two adsorption processes of adsorption in micropores and "S-M" adsorption, complex catalytic reaction processes is also detected in L-CeY zeolites under the condition of high temperature.

Thiophene; Frequency response; Rare earth ion; Y zeolite; Adsorption behavior

1006-396X(2015)01-0020-07

2014-03-06

2014-08-29

国家973计划(2007CB216403)；国家自然科学基金(20976077，21076100)；辽宁省高校创新团队支持计划资助项目(2007T110)。

张苏宏(1989-)，女，硕士研究生，从事清洁燃料生产新工艺的研究；E-mail:suhong13520@163.com。

宋丽娟(1962-)，女，博士，教授，从事新型催化材料及清洁油品生产新工艺研发；E-mail:lsong56@263.net。

TE624.9; O643

A

10.3969/j.issn.1006-396X.2015.01.005