原子荧光光谱法测定绵头雪莲花中的痕量砷

扎史达旺，刘彦雄，王世雄，马志刚

(云南大学化学科学与工程学院，教育部自然资源药物化学重点实验室，昆明650091)

绵头雪莲花(学名:Saussurea laniceps)为菊科风毛菊属的植物，是中国特有珍稀野生植物，分布于云南、西藏、四川等地，生长于海拔3 200～5 280 m的地区。砷因其对人体有极大的伤害，世界各国对于药品中砷的含量都有极其严格的规定。从文献报道来看，关于雪莲花的化学成分和药理研究报道较少［1－2］，而使用原子荧光光谱法测定中药中砷含量的研究也不多［3－6］，而使用AFS方法测定绵头雪莲花中无机元素的只有1篇(测定硒含量［7］)。为更好的开发和利用这一珍贵的药物资源，本文采用原子荧光光谱法对绵头雪莲花中的微量砷进行了测定，方法操作简单，灵敏度高，结果令人满意。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

AFS－930原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司);XMTD－4000数显恒温水浴锅(上海科析试验仪器厂);超声波提取器，旋转蒸发仪，抽滤装置，AR214分析天平。

砷标准溶液:购买自国家有色金属及电子材料分析测试中心(1 000 μg/mL，GSB04－1714－2004);HCl(优级纯，西陇化工);硫脲(AR，天津市风船化学试剂有限公司);抗坏血酸(AR，天津市风船化学试剂有限公司);氢氧化钾(AR，国药集团化学试剂有限公司);硼氢化钠(AR，国药集团化学试剂有限公司);HNO3(优级纯，西安试剂厂);实验用水为超纯水;绵头雪莲花采摘自云南省迪庆藏族自治州德钦县。

1.2 砷标准储备液的配制

精确吸取砷标准溶液(1 000 μg/mL)1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液质量浓度为104μg/L。再精确吸取此储备液1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液质量浓度为102μg/L。精确吸取102μg/L 的砷储液 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 mL分别置于一系列干燥的100.0mL白色容量瓶中，分别向5支容量瓶中各加入20 mL 5%硫脲和5%抗坏血酸的混合液，最后用5%HCl溶液定容，摇匀，得到质量浓度分别为 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 μg/L的砷标准溶液，放置0.5h后进行测试。

1.3 样品溶液的制备

绵头雪莲花于80℃鼓风干燥箱烘至近干，研磨粉碎后备用。准确称量约0.2 g(精确到0.0001 g)于25 mL比色管中，用总量为2 mL的1∶1硝酸和双氧水消化过夜。后于水浴上加热2 h至赶酸完全后分别加入5 mL 5%的硫脲和抗坏血酸混合液，最后用5%HCl溶液定容，摇匀待测。同时做空白试验。

1.4 仪器测定条件

光电倍增管负高压:270 V;砷空心阴极灯电流:60 mA;原子化器高度:10 mm;载气流量:400 mL/min;屏蔽气流量:800 mL/min;测量方式:标准曲线法;读数方式:峰面积;读数延迟时间:0.5 s;读数时间:10.0 s。

2 结果与讨论

2.1 绵头雪莲花消解条件的优化

对用硝酸和双氧水消解绵头雪莲花的实验条件进行了探讨，考察了不同时间内加入H2O2、不同的n(HNO3)∶n(H2O2)对绵头雪莲花消解的影响。结果表明，n(HNO3)∶n(H2O2)为 3∶1，加入H2O2后间隔时间在8 min后再加入HNO3，既保证了样品的消解完全，又有利于之后的赶酸操作。

2.2 方法的线性关系和精密度

取砷标准溶液在上述仪器测定条件下平行测试6次，记录荧光值，以荧光值为纵坐标，质量浓度为横坐标进行线性回归。线性范围、回归方程、相关系数和相对标准偏差(RSD)见表1。

表1 工作曲线与精密度Table 1 Calibration curve and precision

2.3 回收率试验

在绵头雪莲花叶子提取液中分别加入一定量的砷对照品，进行加标回收实验，结果见表2。

表2 回收率实验结果(n=5)Table2 The results of recovery

3 样品测定

在选定的原子荧光测定条件和消解条件的优化基础上，对绵头雪莲花叶子中的砷含量进行了测定，测定结果见表3。

表3 绵头雪莲花叶子中砷含量的测定结果(n=5)Table 2 The results for the determination of the Arsenic in samples(n=5)

按照2010年版《中国药典》中《关于中药中重金属、农残、黄曲霉毒素等物质限量标准》的规定，砷限量为不超过5 mg/kg。测定结果表明，绵头雪莲花叶子中砷的含量远小于限量标准，是安全的。

4 结语

应用AF930型原子荧光光谱计测定了绵头雪莲花中的微量砷。测定结果表明，绵头雪莲花中砷的平均含量为0.5994 mg/kg，回收率为93%～105%，RSD为0.607%。原子荧光光谱法测砷具有操作简单，快速、准确、基体干扰少、灵敏度高、线性范围宽等优点，该方法可为绵头雪莲花叶子中砷含量的检测提供参考和借鉴。

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