活性炭纤维在大气污染治理方面的应用
2015-10-10梁沁
梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江苏 南京 210000)
活性炭纤维在大气污染治理方面的应用
梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江苏 南京 210000)
本文介绍了活性炭纤维(ACF)比表面积大、微孔结构发达、孔径小等特性,并概括了活性炭纤维在吸附大气污染物,特别是烟气中的SOx、NOi等污染物的显著效果及作用机理,并提出一些提高活性炭纤维品质的途径。
活性炭纤维;大气污染治理
目前主要的能源供给来自于煤、石油和天然气等化石燃料,化石燃料燃烧会产生大量的气态污染物,主要包括SOx、NOi等。大规模的工业生产中也会产生相应的有机废气,如甲苯等。随着生活水平的提高,人们的环保意识也在不断增强,所以,大气污染物的控制技术受到越来越多的关注。
1 活性炭纤维(ACF)特性
(1) 比表面积大,ACF的比表面积一般能达到1 000~1 500 m2/g,甚至3 000 m2/g,因此,ACF是理想的吸附材料,可在脱附气体污染物方面使用。
(2)微孔结构发达,ACF微孔的体积达到总孔体积的90%以上,吸附容量是普通粒状活性炭的1.5~10倍,因此ACF的吸附效率大大提高。
(3)表面含有大量有机官能团,这些有机官能团加强了ACF的氧化还原能力,使得它可以催化某些化学反应。
(4)良好导电导热性、耐高温,使得它既能用于电吸附,又能适应高温环境。
2 活性炭纤维(ACF)在治理大气污染中的应用
鉴于活性炭纤维(ACF)具有以上优点且可重复使用,故其可以被大面积用于空气净化。目前大气的主要污染物为SO2、NOi、H2S,故针对治理这几种气体的作用机理及应用现状介绍如下。
2.1 ACF脱除SO2
2.1.1 作用机理
以在氧气和水蒸气存在下ACF氧化脱除SO2为例,其机理为:在活性位上SO2经过一系列的物理化学反应和表面重整,转化为硫酸,然后经过水合的硫酸脱附或者被洗涤脱出。然而该过程主要存在两个方面的分歧:在SO2转变为SO3的过程中氧的状态、速率控制步骤。
关于SO2氧化为SO3的过程,有些人认为其符合Langmuir-Hinselwood模型,另外一些学者认为其符合Eley-Rideal模型。前者假定吸附的氧气以氧分子或者游离态与吸附的SO2反应,而后者认为气相的氧气以分子状态与吸附的SO2反应。而在速率控制步骤上存在这样的分歧,一些学者提出整个反应的控速步骤是SO2氧化,而反对者认为是硫酸的洗脱。这样,水被假定有双重作用,一重是与吸收的SO3反应生成水合硫酸,另一重则是解离活性炭纤维表面吸附的硫酸。那么我们得到ACF参与氧化去除SO2过程的顺序:SO2和水吸附→SO2氧化形成吸附的SO3→SO3水合形成吸附的硫酸→硫酸被洗脱(以水合硫酸形式),洗脱硫酸释放的空位(活性位)得以继续地进行吸附。
实验结果表明,SO2的转化率随着水浓度的增大而增大,说明更多的水加速了硫酸的洗脱,提高整个反应速率。根据这个特征可以假设:两种反应机理都是最后一步反应最慢,即为速率控制步骤。
2.1.2 应用
由于活性炭纤维具有优良的吸附性能,许多研究者研究了活性炭纤维脱除SO2的效果。晁攸明等研究了活性炭纤维脱除空气中SO2的效果,废气在通过ACF(经过热处理)后,SO2脱除效率在46%以上。结果分析表明,由于热处理增强了含N活性炭纤维对SO2和O2的吸附作用,加速了SO2的氧化从而提高了脱硫效率。在大规模治理含硫废气领域,ACFs应用前景广阔。
2.2 ACF脱除 NOx
2.2.1 作用机理
很多学者对活性炭吸附NOx进行研究。根据Shirahema等的研究,ACFs吸附NO2反应机理如图1所示。可以看出,ACFs在吸附NO2过程中有两种吸附位。位1(Site 1)强烈地吸附NO2分子,尤其是在初始阶段,在O2浓度为10%时发生了明显的岐化作用,产生了NO,表面只剩下N2O3。位2(Site 2)吸附NO2较弱较慢,直到达到吸附饱和时才停止,最终导致NO2吸附穿透。N2O3加热分解生成NO2和NO,同时表面剩下的氧与碳反应生成CO2、CO。
2.2.2 应用
NO是典型的大气污染物,因它自身的特殊特性,只有极少数微孔固体对NO有吸附作用。很多科学家研究通过负载过渡金属氧化物的方法,提高ACF对NOx的吸附能力。
图1 ACFs吸附NO2反应机理
郭世永等研究结果表明,不同金属氧化物的引入可大大提高活性炭纤维脱除NO的性能。负载铜—钴和铜—铈复合金属氧化物在ACFs中的两种组分有协同效应,在一定温度下有很高的反应活性和更长的寿命。Aleaniz-Monge等利用含铁沥青制备的活性炭纤维,在脱除NO方面有较高效率且在500 K即可再生。
2.3 ACF用于其他气体脱除
J Przepiorski,Yoshida等 用 KACF脱 除 H2S。他们认为用K2CO3预处理后再进行活化得到的ACF 对H2S的处理效果最好,并认为其在潮湿环境中有利于脱除H2S,在反应过程中有S元素和KHCO3生成。
此外,在回收三氯乙烷和二氯甲烷之类的强腐蚀性溶剂方面,ACF也具有传统工艺无法达到的优越性。传统的GAC工艺中少量溶剂尾气在过渡金属(Cu、Fe等)的催化作用下会水解成盐酸、氯乙醇等有机物导致pH值下降,腐蚀设备,且GAC回收成本较高。若使用ACF回收,其中金属含量只有GAC的1/2~1/10,这样就抑制了催化作用,降低了对装置的腐蚀。同时用ACF回收的溶剂质量好,无需蒸馏就可再用,降低了成本。ACF还可用于吸附去除苯乙烯之类产生恶臭的物质,同时对CHCl3、CHBrCl2和CHBr2Cl的吸附量也较大。
3 结语
活性炭纤维在大气污染物治理方面的应用研究越来越受到关注。由于大气污染物治理相较于污水处理难度更大,研究者们正全方位的研究如何提高ACF在治理大气污染物方面的应用效果。他们从原材料制备技术(纤维的种类、来源、活化机制等)、表面反应的控制(气固反应机制的研究、催化剂载体催化吸收、挂载纳米炭纤维等)、活性炭纤维的表面改性等方面都做出了努力,并力争在选择合适的工艺后进行系统集成,这也是今后的研究方向。
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(P-05)
Application of activated carbon fi ber in air pollution control
X51
1009-797X(2015)22-0135-02
A DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.053
梁沁(1987-),女,初级,本科学历,研究方向为高分子材料。
2015-10-12