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萃取沉淀法制备纳米CaCO3的研究

2015-09-27王春艳王春柳

承德石油高等专科学校学报 2015年1期
关键词:沉淀法乙基承德

王春艳,王春柳

(1.承德石油高等专科学校电气与电子工程系,河北承德067000; 2.滦平县卫生监督所,河北承德067000)

萃取沉淀法制备纳米CaCO3的研究

王春艳1,王春柳2

(1.承德石油高等专科学校电气与电子工程系,河北承德067000; 2.滦平县卫生监督所,河北承德067000)

利用2-乙基己基膦酸单2-乙基己基脂(P507)在常温条件下萃取CaCl2溶液中的Ca2+,再用饱和(NH4)2CO3溶液从负载Ca2+溶液中进行反萃制备CaCO3沉淀,并对该纳米制备方法的生成机理进行了讨论。TEM和XRD测试表明:粒子基本呈球形,粒径平均约为30~40 nm。此实验方法为纳米CaCO3的制备提供了新途径。

萃取;纳米;CaCO3

纳米超细碳酸钙是上世纪80年代后期发展起来的一种新型超细固体材料,是现代化工业中不可多得的新型材料产品,粒径为1~100 nm。由于其超细微化,其晶体结构及表面电子结构发生了明显改变,产生了普通碳酸钙所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应、宏观量子效应[1],主要应用在橡胶工业、塑料行业、涂料行业、造纸及医药和食品行业中[2]。其制备方法一般有复分解法[3]、物理法、碳化法[4-7]、夹套反应釜法、乳液法[8-10]等。由于在生成沉淀过程中,沉淀剂在溶液中的局部过浓现象总是难以避免,于是得到的往往是细小颗粒的晶形沉淀或者是体积庞大、结构疏松的非晶形沉淀,这样的沉淀,不但容易吸附杂质,影响沉淀纯度,而且过滤、洗涤都比较困难。因此使金属化合物的粉体在液相和固相的界面间生成,得到分散性好、粒度分布均匀的纳米粉体就显得更加重要。本文采用碳酸铵溶液从负载Ca2+的2-乙基己基膦酸单2-乙基己基脂(P507)中直接反萃取制得纳米级沉淀CaCO3粉体,并提出该萃取沉淀制备纳米方法的反应机理类似于均相沉淀原理。萃取沉淀法具有工序少、工艺低能耗、产品高纯度等优点,且本方法沉淀和反萃取一步完成,故操作简便、快速,为制备纳米CaCO3提供了新途径。

1 实验部分

1.1试剂和仪器

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基脂(P507)、饱和氯化钙溶液、饱和碳酸铵溶液(工业品经铜盐法提纯,纯度>99%)。其余试剂均为市售分析纯试剂。DX-1000CSC型X衍射仪,日本岛津公司;STA449C型热分析仪,德国NETZSCH公司;H-600型透射电子显微镜,日本日立公司。

1.2产物的制备

配制2.3 mol·L-1的CaCl2溶液,用100 mL量筒量取75 mL CaCl2溶液,用75 mL P507(3.1 mol·L-1)有机溶剂萃取10 min,待分层为有机相和水相,将水相分离。再量取75 mL饱和碳酸铵溶液与有机相反萃取,静置待分层为有机相和沉淀,边产生沉淀边分离出来,过滤,用水洗3次,在常温下使其干燥。

1.3产物的表征

所得产物的晶型表征用DX-1000CSC型X衍射仪(扫描范围10°~80°)表征,粒子形貌用H-600型透射电子显微镜表征,产物CaCO3的TG-DTG热分析采用STA449C型热分析仪进行分析。

2 结果与讨论

2.1物相与形貌分析

用透射电子显微镜对最后制得的CaCO3沉淀进行形貌分析。图1为以P507为萃取剂制得的CaCO3的TEM照片。从图1可以看出,其形貌为均匀的纳米球,直径约30~40 nm。颗粒均具有良好的分散性,无显著团聚。

2.2热分解机理

图2是负载Ca2+的P507中反萃制得碳酸钙晶体在氮气中的TG-DTA曲线。重量减少约从27.68℃到874℃,失重率为45.51%,相当于1分子CO2,这对应于DTA曲线上以875℃为中心的吸收峰;从875℃到1 000℃曲线水平,再无失重现象。

2.3CaCO3X射线粉末衍射(XRD)分析

采用M18XHF22-SRA型X射线衍射仪分析粉体结构,对样品进行XRD分析(见图3)。

从图3可以看出,样品的主要衍射峰的2θ值分别为20.88°、24.8°、26.96°、32.7°、43.74°、,49.96°、55.78°,分别对应(002)、(100)、(101)、(102)、(110)、(104)、(202)晶面,得出样品组成为CaCO3(PDF卡72-0506)。

3 形成机理分析

萃取沉淀法的反应机理类似于分析化学中的均相沉淀法的原理。在均相沉淀中,为了防止沉淀剂在溶液中的局部过浓现象,借助于化学反应,在溶液中缓慢而又均匀地产生出沉淀剂来[11]。

其中HL代表酸性萃取剂P507;(有)和(水)分别表示有机相和水相。(1)为萃取过程,即水相中的Ca2+和萃取剂HL反应生成萃合物Ca(L)2进入有机相。(2)为反萃过程,即均相沉淀生成过程。在此过程中,有机相中Ca2+在液液(有机相-液(碳酸铵溶液)界面间同反应生成CaCO3沉淀。由于液-液界面的限制,达到了均相沉淀时防止局部过浓的问题,从而控制粒子的生长空间,得到粒度均匀的纳米粒子。

4 结论

以P507为萃取剂,碳酸铵为反萃剂,采用萃取沉淀法制得了纳米CaCO3。其粒子基本呈球形,粒径平均约为30~40 nm,说明此方法可以用来制备纳米碳酸钙,且操作简便。

[1]陈立军,张心亚,黄洪,等.纳米碳酸钙制备技术评述[J].IM&P化工矿物与加工,2005(1):1-4.

[2]洪杏生.超细碳酸钙[J].化学世界,1984(2):43.

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[9]李珍,李正浩.微乳液法合成多孔纳米碳酸钙实验研究[J].中国粉体技术,2002,8(6):34-36.

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[11]杨代菱,孟凡昌,潘祖亭,等.分析化学[M].北京:高等教育出版社,2000.

Preparation of Nanometer CaCO3by Extraction-Sedimentation

WANG Chun-yan1,WANG Chun-liu2
(1.Department of Electrical and Electronic Engineering,Chengde Petroleum College,Chengde 067000,Hebei,China; 2.Luanping Health Supervision Institute,Chengde 067000,Hebei,China)

The experiment utilizes 2-ethylhexyl phosphonic acid mono 2-ethylhexyl grease(P507) extraction Ca2+from CaCl2solution,reoccuping saturation carbonate ammonium solution direct stripping-precipitation of calcium carbonate from P507 loaded Ca2+,getting sedimentation CaCO3.TEM and XRD analysis shows that particles assume spherical in shape with the average size of particles ranging from 30 to 40 nm,providing a new method for preparation of nanometer CaCO3.The paper also discusses on the making mechanism of the nanometer device.

extraction;nanometer;CaCO3

TQ32

B

1008-9446(2015)01-0014-02

2014-11-10

王春艳(1977-),女,河北滦平县人,承德石油高等专科学校电气与电子工程系讲师,主要从事学生管理工作。

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