黄瓜及土壤中异菌脲残留量的气相色谱分析

赵子丹 牛艳 姜瑞 葛谦 王晓菁

摘要：建立了异菌脲在黄瓜和土壤中残留量检测的气相色谱分析方法。将黄瓜和土壤样品经乙腈提取，Florisil固相萃取小柱净化，收集淋洗液浓缩至干，正己烷定容，通过气相色谱-电子俘获检测器（GC-ECD）测定，面积外标法定量。结果表明，黄瓜样品的平均回收率为86.6%～106.2%，变异系数为5.5%～7.7%，最低检出浓度为1.7 μg/kg；土壤样品的平均回收率为97.6%～105.7%，变异系数为1.5%～8.6%，最低检出浓度为1.4 μg/kg。该方法灵敏、准确、精密，符合农药残留检测要求。

关键词：异菌脲；黄瓜；土壤；气相色谱

中图分类号：O657.7+1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2015）10-2483-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.10.048

异菌脲（Iprodione）又名咪唑霉，化学名称为3-（3，5-二氯苯基）-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲，主要防治由葡萄孢菌、珍珠菌、交链孢菌、核盘菌等引起的病害，如灰霉病、早疫病、黑斑病、菌核病等。异菌脲是一种广谱触杀型保护性杀菌剂，可通过根部吸收起内吸作用。随着异菌脲的广泛使用，其对环境和健康的影响也日益引起人们的重视。开展异菌脲的残留分析方法研究将有助于指导异菌脲的科学合理使用。目前国内已有针对苹果[1]、梨[2]、油菜[3，4]、草莓[5]等果蔬中异菌脲残留量分析方法的报道[6-9]，但对黄瓜及土壤中异菌脲残留量的气相色谱分析方法报道较少。该试验利用GC-ECD气相色谱法测定黄瓜及土壤中异菌脲的残留量，以期为异菌脲的合理使用提供参考。

1 材料与方法

1.1 试剂与材料

乙腈（色谱纯），石油醚（分析纯），丙酮（分析纯），正己烷（色谱纯），异菌脲标准品（纯度97.0%，国家标准中心），氯化钠（分析纯，140 ℃烘烤4 h），固相萃取小柱（Agilent Florisil SPE容积为6 mL，填充物为1 000 mg），毛细管柱（DB-35 MS色谱柱，30 m ×0.25 mm，0.25 μm），离心管（50 mL），梨形瓶。

1.2 仪器

Agilent 6890N气相色谱仪（配ECD检测器），组织捣碎机（吉列布朗K600），匀浆机（德国T18 basic型），漩涡混匀器（德国MS3），恒温振荡器（常州CHA-S），旋转蒸发器（瑞士步琪R-15），离心机（Heal Force，Neofuge 18R）。

1.3 方法

1.3.1 标准溶液的配制 将100 mg/L异菌脲标准品用正己烷配制成10 mg/L的标准贮备液，再将10 mg/L的标准贮备液配制成质量浓度分别为0.05、

0.20、0.50、1.00、2.00 mg/L的工作液，置于-20 ℃待用。

1.3.2 黄瓜样品的提取 称取10.00 g样品于50 mL离心管中，加入20 mL乙腈，高速匀浆2 min，加入3 g NaCl，剧烈振摇2 min，4 000 r/min离心5 min，吸取10 mL上清液于梨形瓶中，浓缩至干，加入2.5 mL丙酮/石油醚（1∶9，V/V，下同）溶解，待净化。

1.3.3 土壤样品的提取 称取10.00 g样品于50 mL离心管中，加入20 mL乙腈，振荡30 min后取出，其余步骤同“1.3.2”。

1.3.4 样品净化 Florisil柱用5 mL丙酮∕石油醚预淋，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即加入待净化样品溶液，用梨形瓶收集洗脱液，再用2.5 mL丙酮/石油醚溶液重复洗涤2次，待柱中洗液接近柱吸附层表面，加入15 mL丙酮/石油醚淋洗，收集所有洗涤液，浓缩至干，加入正己烷复溶，经漩涡混匀后，以正己烷定容至5 mL，过0.45 μm滤膜后，待测。

1.3.5 色谱条件 采用DB-35 MS色谱柱（0.25 mm×30 m，0.25 μm，Agilent）；衬管（5183-4711），进样口温度290 ℃，检测器温度300 ℃，柱温按照初始温度60 ℃，以25 ℃/min的速率升到100 ℃，保持1.0 min，20 ℃/min的速率升到250 ℃，保持2.0 min，再以10 ℃/min的速率升到300 ℃，保持7.0 min；载气氮气，尾吹气40 mL/min，不分流进样，进样体积1 μL。在该条件下，对不同质量浓度的异菌脲标准溶液进样，测定结果采用面积外标法定量，得到异菌脲标准系列色谱图见图1。

2 结果与分析

2.1 方法的灵敏度

将100 mg/L的异菌脲标准溶液用正己烷稀释配得0.05、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L系列标准溶液，在上述气相色谱条件下测定，测定结果采用面积外标法定量，以标准溶液质量浓度（x）为横坐标，峰面积（y）为纵坐标作标准曲线，获得标准曲线方程为：y=66 000x-1 062.1，相关系数为r=0.999 8，异菌脲标准溶液质量浓度与相对应的色谱峰面积呈现良好的线性关系。

2.2 方法的准确度及精密度

分别向黄瓜及土壤的空白试样中添加异菌脲标准溶液，添加质量浓度为0.05、0.5、2.0 mg/kg 3个水平，每个水平设计5个重复。另设空白对照，静置30 min后，用上述分析方法提取、净化，测定回收率。测定结果为：黄瓜中平均回收率为86.6%～106.2%，变异系数为5.5%～7.7%；土壤中平均回收率为97.6%～105.7%，变异系数为1.5%～8.6%，添加回收率和变异系数均符合农残检测要求[10，11]，具体数据见表1，添加回收色谱图见图2，图3。根据添加回收率试验，在上述色谱条件下计算出异菌脲在黄瓜中的最低检出浓度为1.7 μg/kg，土壤中为1.4 μg/kg。

3 小结与讨论

该试验建立了气相色谱-电子俘获检测器（GC-ECD）测定黄瓜中异菌脲的气相色谱分析方法。该方法采用DB-35 MS色谱柱，进样口温度290 ℃，检测器温度300 ℃，柱温60～300 ℃，检测黄瓜和土壤中异菌脲的残留量，异菌脲和杂质得到较好分离，且线性关系良好。该方法的添加回收率和变异系数均符合农残分析要求，是一种快速、准确，实用的检测方法。

参考文献：

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