水质总磷工作曲线简化方法的探讨

刘小娜（中材地质工程勘查研究院有限公司，北京 100102）

水质总磷工作曲线简化方法的探讨

刘小娜
（中材地质工程勘查研究院有限公司，北京 100102）

【摘 要】本文对采用钼酸铵分光光度法绘制的总磷工作曲线和不加过硫酸钾不消解的简化方法绘制的标准曲线进行比较，对样品的精确度及准确度进行试验，结果表明简化方法的标准曲线和工作曲线无明显差异，测定样品结果准确。因此，简化方法的标准曲线可代替工作曲线，提高工作效率。

【关键词】总磷；工作曲线；标准曲线；消解

总磷是水体中磷元素的总含量，是生物生长的重要元素，在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，分别为正磷酸盐、缩合磷酸盐、有机结合的磷。但水体中磷含量过多，会引起藻类植物的过度生长，引起水体富营养化，目前我国各地区内河及湖库水体均存在不同程度的富营养化现象，因此，磷含量是评价水质的重要指标之一。

当前监测水中总磷的常见方法有钼酸铵分光光度法、磷钼杂多酸分光光度法、离子色谱法等[1]，实验室最常用的是钼酸铵分光光度法，采用该法绘制总磷工作曲线需要对总磷标准系列进行消解前处理，操作相对繁琐，分析时间长。现对消解前处理进行简化，将标准系列进行不加过硫酸钾不消解处理，判定此处理方法对结果的影响。

1　试验部分

1.1 试验目的

采用钼酸铵分光光度法绘制总磷工作曲线、将标准系列进行不加过硫酸钾不消解处理绘制简化—标准曲线，判定这两种曲线之间的差异和对试验结果的影响。

1.2 试验意义

用简化—标准曲线替代工作曲线测定水中的总磷，该方法操作步骤简单，分析时间短，提高了试验工作效率。

1.3 方法原理

在中性、高温高压条件下用过硫酸钾使水样消解，将所含磷全部氧化成正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物[2]。

1.4 主要仪器

TU-1810紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器有限责任公司；YX-280D型高压灭菌锅，合肥华泰医疗设备有限公司；50mL具塞刻度管。

1.5 主要试剂

(1) 50g/L过硫酸钾：将5g过硫酸钾溶解于水中，并稀释至100mL。

(2) 100g/L抗坏血酸：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100mL。

(3) 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100mL水中；溶解0.35g酒石酸锑钾于100mL水中；在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓缓加入到300mL(1+1)硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并充分混合均匀。

(4) 50mg/L磷标准贮备液：称取0.2197±0.001g 于1 1 0℃干燥2 h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1 000mL容量瓶中，加入大约800mL水，加5mL(1+1)硫酸，用水稀释至标线并混匀。

(5) 2mg/L磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准贮备液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。使用当天配制。

(6) 总磷标准样品：国家标准编号为GSBZ50033-95，批号为203936，配制单位为环境保护部标准样品研究所，有限期至2015年4月。

1.6 样品处理

取25mL水样于具塞刻度管中，加入4mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块纱布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达到1.1kg/cm2，相应温度为120℃时，保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷，然后用水稀释至标线。向消解液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸铵溶液，充分混匀。室温下放置15min比色。

1.7 工作曲线的绘制

取7只50mL具塞刻度管，分别加入磷标准使用溶液0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0mL，加去离子水稀释至25.0mL，制得标准系列溶液，按照1.6进行操作。

1.8 简化方法—标准曲线的绘制

取7只50mL具塞刻度管，分别加入磷标准使用溶液0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0mL，加去离子水稀释至50.0mL，制得标准系列溶液，向其加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸铵溶液，充分混匀。室温下放置15min比色。

1.9 测定

室温下放置15min后，使用光程为10mm比色皿，在700nm波长下，以水为参比，将上述工作曲线和简化—标准曲线的标准系列及样品做吸光度测定。

2　试验结果与讨论

2.1 工作曲线及标准曲线的比较

按照1.7及1.8方法测定工作曲线及标准曲线各3组数据，结果如表1所示。

由表1可知，工作曲线及标准曲线的相关系数r均在0.999以上，斜率b相同，两种曲线无明显差异。进一步对测定样品的准确度和精确度进行试验。

2.2 准确度试验

用简化方法的标准曲线(1号～3号)测定总磷标准样品，每条曲线测定3次样品，测定结果见表2。由表2得出，浓度值均在标准值范围内，符合分析方法的要求。

表1　工作曲线及标准曲线吸光度值比较

表2　总磷标准样品测定结果(标准曲线)

2.3 精确度试验

精确度试验的水样采自于凉水河(中下段)，根据北京市环境保护局官网上提供的2015年2月河流水质状况可知，该河段的地表水水质类别功能划分为V3类，水质较差，总磷含量较高。现对凉水河(中下段)的水样进行测定，测定结果见表3。

表3　凉水河(中下段)水样测定结果的比较

表3的结果表明，工作曲线及标准曲线测定凉水河水样的测定结果基本一致，符合分析方法的要求。

3　结语

通过工作曲线及简化方法—标准曲线的准确度及精确度试验对比发现，不加过硫酸钾不消解处理的标准曲线与工作曲线无明显差异，可以替代工作曲线，且不影响试验结果，提高了工作效率。

【参考文献】

[1]国家环境保护总局,水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社, 2002:243-249.

[2]国家技术监督局.GB11893-89水质总磷的测定钼酸铵分光光度法[S].北京:中国标准出版社,1990.

【其 他】

Discussion on Simplifying the Working Curve of Total Phosphorus

LIU Xiao-na
(Sinoma Geological Engineering Exploration Academy Co. Ltd., Beijing 100102, China)

Abstract:Using ammonium molybdate spectrophotometric method drawing TP working curve and a simplified method without potassium persulfate and no digestion drawing standard curve were compared, precision and accuracy of the sample test. The results showed that simplification of the standard curve and the working curve had no significant difference, determination results of sample accurately, therefore, simplify the processing of standard curve can be instead of the working curve and improve work efficiency.

Key words:TP; working curve; standard curve; digestion

【收稿日期】2015-05-08

【文章编号】1007-9386(2015)04-0054-02

【文献标识码】A

【中图分类号】O652.1