容量法测定辉钼矿中的钼

袁丁

（黑龙江省地质矿产测试仪用研究所，黑龙江 哈尔滨 150036）

钼是一种发现较晚的元素，而且在地球上的蕴藏量较少，其含量仅占地壳重量的0.001%，但是其应用也非常广泛，由于极强的原子间结合力，导致它的膨胀系数小，导电率大，导热性能好。在常温下不与盐酸、氢氟酸及碱溶液反应，仅溶于硝酸、王水或浓硫酸之中，对大多数液态金属、非金属熔渣和熔融玻璃亦相当稳定。因此，钼及其合金在冶金、农业、电气、化工、环保和宇航等重要部门有着广泛的应用和良好的前景，成为国民经济中一种重要的原料和不可替代的战略物质。近年来，随着钼矿的深入研究，高品位钼的定量分析方法也在不断的改进，主要手段有重量法测定，如钼酸铅重量法，EDTA容量法等，本文着重讨论了针对辉钼矿的特点，做出改进，更加适合高品位辉钼矿的定量分析。辉钼矿是钼的二硫化物，是最重要的钼矿资源。有不同的类型，分别属于六方和三方晶系。钼被用来制作灯丝托架、阳极和栅极等电气和电子部件及电炉的加热元件。辉钼矿中还常含有铼，并且还是含铼最高的矿物，因此它还是提炼铼的最主要矿物。

实验部分

1 试剂制备

盐酸羟胺。150盐酸羟胺溶解后定容与1L水中，摇匀。EDTA标准溶液。称取干燥的基准EDTA3.725g，定容于1L水中，摇匀，此溶液浓度为0.01mol/L。硫酸锌标准溶液。浓度约为0.01mol/L，此标准溶液使用时用标准EDTA溶液标定。 甲基橙指示剂 （1g/L），二甲酚橙（2g/L）品制备。乙酸-乙酸钠缓冲溶液。204g干燥NaAc与9.3mLHAc共同溶于1000mL水中，此缓冲溶液pH=5.5。

2 分析手续

称取0.1000g～0.2000g于镍坩埚中，首先置于在700℃马弗炉中加热5min，这是由于辉钼矿中硫含量较高，直接熔融易发生飞溅，所以在熔融前，先将样品低温加热以除去样品中一部分的硫。加入4g过氧化钠与1g碳酸钠的混合物同样品搅匀后，再覆盖一层氢氧化钠，立即放入700℃的马弗炉中熔融10min，取出后加入50mL热水提取，再加入2mL无水乙醇，将溶液置于电热板上煮沸除去Mn2+，晾凉后干过滤定容至100mL备用。一份样品分取两份25mL的溶液分别置于200mL烧杯中，各加入25mL的EDTA，并补充水至75mL，一滴甲基橙指示剂，用（1+4）盐酸调溶液颜色由黄转为红色为止，将一份加入10mL盐酸羟胺、EDTA与五价钼及所有干扰离子全部络合，一份不加，溶液中除了六价钼不与EDTA络合外，其他干扰离子全部与EDTA络合。盖上表面皿，煮沸20min，趁热快速加入20mL乙酸-乙酸钠的缓冲溶液，加入8滴二甲酚橙，保持滴定温度60℃为宜，用标准硫酸锌滴定，溶液颜色由黄变红，实验完成。

3 结果与讨论

过氧化钠将样品中的钼全部氧化为六价，EDTA不与六价钼配位，只会与溶液中的其他离子形成配位，从而消除了干扰离子的影响，盐酸羟胺的作用使六价钼全部还原为五价钼，目的是为了与EDTA形成配位化合物，两次滴定的差值就是钼的含量。

1 熔剂的选择

过氧化钠有很强的氧化性，可将样品中的钼全部氧化为六价，氢氧化钠的氧化性虽然不如过氧化钠但是可将样品中的金属离子形成沉淀，碳酸钠与钙离子形成沉淀，从而消除大部分干扰离子。

2 盐酸羟胺浓度的选择

盐酸羟胺作为六价钼的还原剂，其浓度大小影响六价钼的还原保持其他条件不变，只改变盐酸羟胺的浓度结果见表1。可知，盐酸羟胺的浓度与其络合五价钼的能力成正比，达到150g/L后，络合能力稳定，且结果令人满意，考虑成本问题，盐酸羟胺的浓度150g/L即可。

3 煮沸时间

加热可以使络合反应更快更加完全的进行，究竟沸腾多长时间能使反应完全，我们做了如下实验。随着时间的增加，标样的测定值越来越接近真值，20min后达到稳定，考虑到实际生产的问题，一般沸腾20min即可得到满意结果，且不耽误生产。

4 精密度

选择了合适的实验条件，平行做四份样品确定此试验的准确度与精密度。

5 实际应用

讨论过实验条件，以及在此实验条件下的精密度与准确度，对于某已估计含量范围在17%～20%（1号样品）和45%～50%（2号样品）的两个辉钼矿的样品进行四次平行实验，并且计算其精密度，结果见表4。由表4可以看出，在本文讨论的实验条件下，得出的结果准确可靠。

表1 盐酸羟胺浓度对实验结果的影响

表2 煮沸时间对实验结果的影响

表3 四次实验精密度

表4 实验结果分析

结语

本文针对选矿样品中的辉钼矿做了实验研究，从样品的制备到实验条件的选择进行分析，最终在实际应用中得到了比较满意的结果。此方法手续简单，分析时间短，准确性高，适合批量生产。

[1]张宁，刘海波，江泓，郑玉霞.EDTA差减滴定法测定钼精矿中的钼[J].中国钼业，2010，34（04）.

[2]岩石矿物分析编委会.岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析（第四版）[M].北京：中国地质出版社，2011.