某厂脱硝系统故障分析及处理措施
2015-04-10刘大利
刘大利
(大唐保定热电厂,河北 保定 071051)
某厂脱硝系统故障分析及处理措施
刘大利
(大唐保定热电厂,河北 保定 071051)
通过对某厂脱硝催化剂失效情况进行分析,找出催化剂失效原因,为其他电厂总结出宝贵经验。
脱硝 催化剂 环保
1 前言
某电厂锅炉为东方锅炉(集团)股份有限公司超高压、自然循环汽包炉、单炉膛、一次中间再热、单锅筒型结构、四角切圆燃烧方式、平衡通风、固态排渣、全钢结构构架、悬吊结构、半露天布置燃煤锅炉,采用低氮氧化物燃烧技术。
脱硝系统改于2013年9月开工建设,12月19日通过168试运。脱硝系统采用选择性催化还原(SCR)脱硝工艺,锅炉尾部烟道内设四组SCR反应器按照 2+1层设计;催化剂选用催化剂厂家株式会社蜂窝式催化剂;SCR反应区布置在锅炉高温段空气预热器出口和省煤器之间,还原剂为尿素,尿素制取氨气采用热解工艺;催化剂采用声波和蒸汽联合吹扫方式。
脱硝系统投入运行不到一年,因环保指标达不到国家标准,停机进行检查,发现脱硝系统催化剂失效。
2 脱硝系统简介
2.1某厂机组脱硝系统工艺流程布置
为满足催化剂最佳反应温度要求,机组SCR反应器布置在高温空气空预器与省煤器之间,每侧SCR反应区分为两个室,中间布置一次风热风道。高温空气空预器出口烟温控制在300℃-350℃之间,烟气通过高温空气空预器下喇叭口和均流板进入反应器
2.2某电厂机组脱硝系统部分设计参数:
燃煤收到基高位发热值:20.99 MJ/kg
SCR入口烟尘浓度:40g/Nm3
SCR入口SO2浓度:4030 mg/Nm3
SCR入口NOX浓度:500 mg/Nm3
脱硝效率:>82%
NH3 逃逸率:3ppm
3 脱硝系统投运后运行情况及出现的问题
3.1运行中甲乙侧氮氧化物参数存在偏差
该厂脱硝系统自投运以来甲乙侧脱硝出口氮氧化物就存在偏差,2013年 12月月度平均值甲侧为80 mg/Nm3、而乙侧为115 mg/Nm3,两侧差值35 mg/Nm3。随着运行时间的推移,脱硝甲乙两侧出口氮氧化物排放浓度偏差值越来越大,同时从2014年3月底,净烟气氮氧化物开始间断性超标(超标幅度在5-10%左右)。期间电厂组织对尿素质量、尿素溶液浓度、喷枪、氮氧化物表计、氧量表计、喷氨格栅、吹灰系统、煤质、燃烧调整方式等进行了检查,并对存在的问题采取了相应措施,虽然一定程度上抑制了氮氧化物超标排放情况,但始终没有解决甲乙侧脱硝出口氮氧化物偏差大的问题。
3.2吹灰器运行情况
脱硝系统投入后,声波吹灰器连续运行。蒸汽吹灰每天白班吹灰一次。9月28日停机后检查乙侧催化剂堵灰严重,10月8日机组启动后发现甲乙两侧出口氮氧化物偏差达95 mg/Nm3,采取增加蒸汽吹灰频次,每班蒸汽吹灰一次,但氮氧化物偏差依旧未解决。
3.3机组爆管后催化剂检查情况
该厂2013年1月5日乙侧省煤器泄露一次(省煤器布置在催化剂下),停炉检查未发现催化剂有异常。2014年6月24日因后包墙水冷壁管泄露停机检修,停机后对催化剂区域情况进行了检查,未发现有塌陷或堵塞、积灰现象。考虑到水冷壁管爆管后水蒸气对催化剂的影响,7月份送催化剂样品到催化剂厂家株式会社进行检测。脱硝率72%正常(新试样73%),检测结论催化剂效率正常。
3.4机组停运后对催化剂的处理
2014年9月28 日,机组停备消缺,停备期间检查发现SCR反应区催化剂有积灰堵塞现象,电厂采用真空吸灰装置对催化剂进行了吸灰处理。10月8日投入运行,投运后发现脱硝装置性能进一步下降,净烟气氮氧化物排放接近上限值,间断性超标次数明显增加。
2014年11月2 日,按照该省关于APEC期间保证空气质量措施要求,机组停备。机组停运后打开SCR反应器发现催化剂层上钢丝网上有块状积灰物(取样送河北电科院化验,含大量NH4HSO4),催化剂堵塞严重。电厂联系催化剂厂家提供催化剂积灰处理办法,按照催化剂厂家提供的吹灰指导手册,组织人员将催化剂逐层取出,利用压缩空气(0.6Mpa)进行吹扫清理工作,期间催化剂厂家派专人到现场进行指导。清灰期间采取了塑料布包裹的防潮措施(见图6)。11月13日机组启动,脱硝投入运行后发现净烟气NOx排放超过200mg/Nm3,增大喷氨量和调整燃烧参数,氮氧化物依然没有降低迹象,汇报河北公司后停机分析处理。3.5测试结果
11月2日机组停运后电厂取催化剂试样送第三方进行检测,部分项目检测结果如下:
催化剂比表测试:固化端为43.42 m2/g、非固化端为53.87 m2/g
机械强度:轴向强度为1.628MPa、径向压强为:0.232MPa
催化剂堵塞堵塞率:13.99%
催化剂脱硝效率:79.2%
催化剂活性K0值:29Nm/h
氨逃逸率:18ppm
通过检测结果,机组催化剂微观比表面积为43.42m2/g,较正常值(波纹板式催化剂在50 m2/g左右)明显减小;催化剂活性K0值为29 Nm/h,较出厂35 Nm/h明显降低,已经不能满足继续使用条件。机组脱硝系统实际运行中热解炉尿素溶液喷枪已调至最大值,但净烟气氮氧化物浓度远大于排放限值。由此判断催化剂性能降低或者部分失效
4 脱硝催化剂失效原因分析
4.1正常运行喷氨量过大,氨逃逸高
电厂联系河北电研院分别测试了甲A、乙C、乙D三台反应器的出口NOx浓度场,从测试结果看,甲A反应器出口NOx浓度分布较为均匀,乙侧反应器出口部分位置的NOx浓度高,即实际出口NOx浓度分布情况较测试结果更差。经过甲、乙两侧脱硝出口氨逃逸测试结果看,乙侧各个测孔的逃逸氨浓度均很高,范围为34~62ppm,即乙侧出口NOx浓度偏高并不是由于供氨量不足造成的;甲侧的逃逸氨浓度相对较低,但是部分位置仍然超过了3ppm的设计要求;甲、乙两侧的逃逸氨浓度大大增加了空预器积灰堵塞以及腐蚀风险,严重影响了机组的安全稳定运行。同时,通过氨逃逸测试结果,可以推断出反应器内部存在烟气短路或者催化剂失活情况。但为保证环保指标要求,电厂不得不继续采取加大喷氨量的方法来降低氮氧化物的排放,长期运行后形成了恶性循环。
4.2受热面爆管影响
受热面爆管机组事故停运时,依照原处理方式是保留引风机运行抽出炉内蒸汽,由于催化剂布置在锅炉尾部竖井,尤其是水冷壁和过热器爆管后,难免会有湿蒸汽通过催化剂,增加了催化剂粘结细灰的可能性,减少了催化剂本身的比表面积,降低了催化剂的活力。
4.3蒸汽吹灰过于频繁
一般情况下,蒸汽吹灰作为声波吹灰器的辅助,只有声波吹灰器故障或发现催化剂积灰较严重时,才进行蒸汽吹灰。因为吹灰蒸汽的参数及吹灰部位的烟气参数都不是很高,蒸汽进入和细灰混合,当氨逃逸率升高时,会大大增加硫酸氢铵的生成,生成的硫酸氢铵附着在催化剂表面,使催化剂的活力降低。
4.4停机检修催化剂的吹扫方法不对
因为该催化剂的强度较低,采用压缩空气进行吹扫而不是采用负压吸附,有可能造成催化剂小孔堵灰,减少了催化剂的比表面积。同时用压缩空气进行吹扫,降低了催化剂的强度,减少了催化剂的使用寿命。
4.5运行过程中催化剂入口烟温较低
机组脱硝投运以来,锅炉尾部烟道SCR反应区烟气温度甲侧在330℃,乙侧在310℃左右,低于催化剂最佳反应温度(330~380℃)
4.6空预器风温较低
机组脱硝系统SCR反应器布置在高温管式预热器与省煤器之间,而喷氨格栅布置在高温预热器前。由于机组运行时高温预热器风侧进口风温在200℃左右,管壁温度低,为生成NH4HSO4创造了条件,烟气中的SO3和喷入的氨在管式预热器管壁上能形成NH4HSO4并附着在高温预热器管壁,导致烟气侧NH4HSO4与灰尘粘附在一起在管内壁上形成一层硬壳状物质。附着在管壁的NH4HSO4随着温度场变化(升降负荷)发生脱落,碎片进入催化剂孔洞堵塞烟气通道。形成积灰堵塞催化剂活性物质的微孔,减少催化剂微光比表面积,同时造成其他区域烟气流速增大,导致催化剂层表面冲刷磨损严重,造成催化剂效能下降。
5 防止催化剂失效应采取的措施
二、机组正常运行时打开热风再循环门(有暖风器的投入暖风器),提高进入高温预热器的风温。
三、严格控制喷氨量,按照设计并依据SCR出口NOx浓度调整SCR脱硝系统喷氨量,严格控制氨逃逸不大于3%。如环保指标仍不合格,不应采取加大喷氨量的方法,应及时调整机组负荷和燃烧,降低机组负荷以减少脱硝系统的压力。
四、设计时应考虑防止SCR反应区流场分布不均的情况,通过试验拿出解决方案。
五、设计时考虑SCR反应器烟温区域,防止低负荷时由于烟温低生成硫酸氢铵附着物,并防止高负荷时烧坏催化剂。
六、设计应充分考虑声波吹灰器的覆盖范围,防止有死角造成催化剂积灰堵塞、磨损。蒸汽吹灰作为辅助尽量不投入,只作定期试验。
七、锅炉受热面爆管后的催化剂保护目前是个难点,各厂应做好防范措施防止爆管。
6 结论
该厂最后更换了全部催化剂,现运行良好。为防止催化剂失效造成不必要的损失,各厂应吸取经验教训,严格按照规程制度进行操作,同时加强缺陷处理,防止设备损坏、锅炉爆管造成的催化剂失效。
TU723
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1007-6344(2015)02-0078-02
于超(1989.02)男 助理工程师 专业方向:建筑电气