滴定法测定氧化锌含量结果的影响因素

王欠 常志强(河北省蠡县质量技术监督检验所,河北 保定 071400)

滴定法是试验分析中的一种常用检测方法，目前实验室一般采用的是人工滴定法，根据指示剂的颜色变化判定滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。但是这种方法得到的结论并非绝对的准确，在实验中影响含量准确度的因素很多。现以氧化锌含量的测定为例，具体分析一下影响滴定结果的因素。

首先，简单介绍一下氧化锌的含量测定的实验过程。称取预先干燥（105±1℃）的试样0.13-0.15g，准确至0.0001g。将试样置于500mL锥形瓶中，加少量水润湿，加盐酸（1:1）3mL，加热溶解后，加水至200mL，用氨水（1:1）中和至pH7-8（有氢氧化锌沉淀生成），再加缓冲液（pH=10）10mL，和铬黑T指示剂（5g/L）5滴，用E D T A标准滴定溶液（0．0 5 m o l／L）滴定至溶液由葡萄紫色变为蓝色即为终点。下面我就通过环境、人员、设备及其他几个方面具体分析一下影响滴定结果的因素。

第一，滴定试验对温度湿度要求比较严格，实验室的环境对试验结果有很大的影响。

1.温度的影响。

温度通过热胀冷缩影响液体体积，温度越高，液体密度变小，由公式M=ρv可以得出，等质量的液体密度变小，体积变大。以氧化锌为例，在乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液配制过程中，通过浓度计算公式

c=m*1000/250*(V1-V2)M

可以发现，相同质量下，温度升高，体积（V1）变大，最终结果偏大；反之，最终结果偏小。

再根据氧化锌的浓度计算公式

X1=0.08139×C×V×100/m

可以得知，标准滴定溶液浓度变大，氧化锌含量最终结果变大；反之，氧化锌含量最终结果变小。因此在实验过程中，应严格按照试验要求温度进行实验，若不能达到，就要进行温度补偿修正（标准溶液配制温度与具体试验温度），以确保试验的准确性。

2.湿度的影响。

湿度影响试剂，湿度越大，试剂质量测量越不准确，从而影响配制试液的浓度。

第二，人员的影响。

2.1 人为因素。

①试验过程中，人手温度通过热胀冷缩影响滴定管中液体的体积。

②未用待测液润洗滴定管（量待测液用）或移液管，导致待测液浓度偏小，最终结果偏低；未用标准溶液润洗滴定管（滴定用），导致最终结果偏大。

③移液管吸取待测液后，悬空放入锥形瓶，少量待测液洒在外面，使待测液用量变小，导致最终结果偏小。

④滴定前确定滴定管尖嘴没有气泡，否则导致最终结果偏大。

⑤开始时标准液在滴定管刻度线以上，未予调整，导致最终结果偏小；反之，偏大。

⑥滴定过程中锥形瓶震荡太剧烈使液体溅出，导致最终结果偏小。

⑦滴定时标准液不能滴在锥形瓶的外面，否则导致最终结果偏大。

⑧滴定到指示剂颜色刚变化就是到了滴定终点，导致最终结果偏小。

⑨在读数过程中，要用手指拿住滴定管的顶部，使滴定管自然垂直，然后读数，以确保最终结果的准确性，滴定管倾斜会导致读数偏差。

2.2 视觉误差。以氧化锌试验为例，需要读数的主要有滴定管、锥形瓶和移液管。下面就以这三个为例简单分析一下视觉误差对试验的影响。

①由于滴定管的0刻度线在上，滴定管中液体表面为凹形面，俯视读数时，实验人员视线与液面相切时，观察到的刻度在实际读数之上，读数偏小；反之，读数偏大。

②锥形瓶则不同，由于锥形瓶的0刻度在底部，因此读数与滴定管正好相反，配制一定体积的溶液时，由于俯视读数时读数偏大，实际溶液体积未达到要求体积，溶质不变，导致溶液浓度随之偏大；反之，偏小。

③移液管的0刻度在上的，读数误差与滴定管一致，0刻度在下的，读数误差与锥形瓶一致，这里就不再赘述了。

因此，试验人员在读数过程中，要保证视线与液体平面的底部平行，才能得到正确的读数。

2.3 人员比对误差。

一个试验可能会有两个或者多个试验员，这样就会出现人员比对误差。不同试验员在操作手法、读数方式的不同都会导致试验结果的不同。因此同一个试验过程，从开始滴定到最后读数最好都是同一个实验员进行，这样可以最大限度的减小由于操作手法不同引起的误差。

第三，设备及计量器具误差的影响。

以氧化锌含量试验为例，试验过程中使用到的设备及计量器具有天平、烘箱、滴定管、吸管、量筒。设备及计量器具未按时检定、校准、测试或者自验证，会因为仪器自身误差未纠正导致试验产生误差。因此，实验仪器设备及计量器具必须按规定及时进行检定、校准、测试或者自验证。

第四，试剂本身及配置过程的误差。

1、试剂本身误差；

2、溶液配制的误差；

3、挥发性试剂误差；

4、指示剂的误差；

5、缓冲溶液的误差。

第五，其他影响因素。

其他不可排除的可与滴定溶液反应的物质，导致最终结果偏大。

[1]《化学工业标准汇编橡胶原材料2006》中国标准出版社.