四辛基锡中锡（Ⅱ）的测定

普 丽

（云南锡业股份公司化工材料分公司，云南个旧 661000）

四辛基锡中锡（Ⅱ）的测定

普 丽

（云南锡业股份公司化工材料分公司，云南个旧 661000）

研究了四辛基锡中锡（Ⅱ）含量的测定方法。试样经浓硫酸高温碳化，以金属铝还原锡（Ⅳ）为锡（Ⅱ），铁粉消除溶解氧的影响，淀粉为指示剂，碘酸钾标准滴定溶液滴定锡（Ⅱ）。该方法的标准偏差为0.179，回收率在98.46%～100.70%之间，试样中共存的其它元素均不干扰测定。

四辛基锡；锡；碘酸钾滴定法

四辛基锡是辛基锡系列产品之一，是我公司新开发的产品。对四辛基锡的分析，目前没有国家标准，本文对四辛基锡中锡（Ⅱ）含量的测定进行了研究。对试样的分解介质，样品碳化时间、铁粉及铝粒加入量、杂质干扰等因素进行了试验，用代表样加锡标准对本方法的准确度及精密度进行了考察。

1 实验部分

1.1 试剂及仪器

四辛基锡（我公司生产的样品）；金属铝粒；铁粉（AR）；金属锡［w（Sn）≥99.85%］；盐酸（AR）；硫酸（AR）；硝酸（AR）；高氯酸（AR）；过氧化氢（30%，AR）；盐酸（1＋1）；碘酸钾标准滴定溶液（0.04mol／L）；淀粉溶液（10 g／L）；辅助材料有二氧化碳。

试验仪器为自制的还原装置，见图1。

图1 还原装置Fig.1 Reduction device

图1装置是云锡公司自创的用于锡分析的一个反应装置，能够保证整个反应在二氧化碳气体的保护下，还原完全，提高测定结果的准确性。

1.2 实验方法

称取四辛基锡样品0.25 g（精确至0.000 1 g）于300m L锥形瓶中，加10 mL硫酸，在高温电炉上碳化30 min。从电炉上取下，冷至室温，加入10m L过氧化氢；放在高温电炉上加热待开始冒白烟，接着溶液变得无色透明后，即从电炉上取下，冷至室温。向锥形瓶中加入100mL盐酸（1＋1），1 g铁粉，接上还原装置，在电炉上低温加热至铁粉溶解。在通入CO2气体保护下，放入冷水槽中，稍冷，停止通入CO2气体。向锥形瓶中加入1.5 g铝粒，连续摇动锥形瓶至铝粒溶完，煮沸试液至清亮，通入CO2气体，将锥形瓶放入冷水槽中冷至室温；停止通入CO2气体，取下锥形瓶，加入5 mL淀粉溶液，立即用碘酸钾标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点。随同试样做空白试验。

分析结果计算见式（1）。式中，c为碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；V1为滴定试样溶液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，m L；V0为测定时，滴定空白试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；m为四辛基锡样品的质量，g。

2 结果与讨论

2.1 试样分解方法

有机物的样品分解方法一般为硫酸＋硝酸消解以及硫酸＋硝酸＋高氯酸消解，再或者先用硫酸碳化，再加入过氧化氢氧化。对3种试样分解方法进行了系列对比试验，采用硫酸＋硝酸＋高氯酸分解样品测得的结果偏低，硫酸＋硝酸＋过氧化氢分解样品和采用硫酸＋过氧化氢分解样品测得的结果无明显区别［1］。本试验选择先用硫酸碳化，再加入过氧化氢氧化分解试样。

2.2 样品碳化时间的选择

称取四辛基锡样品0.250 0 g于300 mL锥形瓶中，加入10mL硫酸在电炉上分别碳化20、25、30、35、40min；按实验方法进行测定。结果表明碳化时间在25～40min之间时碳化完全，测定结果稳定。20 min时碳化不完全，测定结果偏低。本试验碳化时间选择30min。

2.3 铁粉加入量的选择

铁粉的加入是消除溶解氧的影响。称取四辛基锡样品0.250 0于300mL的锥形瓶中，分别加入0、0.5、1.0、1.5、2.0 g铁粉；按实验方法进行测定，结果表明铁粉的加入量在0.5～2.0 g时对测定结果无明显影响，本试验铁粉的加入量选用1.0 g。

2.4 铝粒加入量的选择

铝粒的加入是将四价锡还原为二价锡。称取四辛基锡样品0.250 0 g于300 mL锥形瓶中，分别加入0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 g铝粒；按实验方法进行测定，结果表明铝粒的加入量在0.5～2.5 g时对测定结果无明显影响，本试验铝粒的加入量选用1.5 g。

2.5 淀粉溶液加入量的选择

称取四辛基锡样品0.250 0 g于300 mL锥形瓶中，分别加入1、3、5、7、10mL淀粉溶液；按实验方法进行测定，结果表明淀粉的加入量在1.00～10.00mL时对测定结果无明显影响，本试验淀粉溶液加入量选用5.00 mL。

2.6 干扰试验

四辛基锡是比较纯的产品，杂质含量比较低，对锡的测定不产生干扰，故本法只考虑了单元素干扰试验，未做综合干扰试验。

单元素干扰试验中主要考察了加入硫酸对测定结果的干扰。移取不同量的硫酸溶液与已知量的金属锡，按实验方法进行测定，结果表明，随着硫酸加入量的增加，对测定结果无明显影响

3 精密度及回收率试验

方法精密度及代表样分析结果见表1。

表1 精密度试验（n＝11）Tab.1 Precision test（n＝11）

3.5 样品加标回收试验

对代表样进行了加入不同锡（Ⅱ）量的试验，结果见表2。

表2 样品加标回收试验Tab.2 Sample and standard recovery test

表2表明，回收率在98.46%～100.70%之间。

4 结论

对四辛基锡中锡（Ⅱ）含量的测定方法进行了研究。试样经硫酸高温碳化，在稀盐酸中，以金属铝还原锡（Ⅳ）为锡（Ⅱ），加入铁粉消除溶解氧的影响，淀粉为指示剂，碘酸钾标准滴定溶液滴定锡（Ⅱ）。该方法加标回收率在98.46%～100.70%之间，相对标准偏差0.179%，精密度和准确度能满足要求。

［1］周显康，林庆权.中国锡分析［M］.个旧：云南锡业公司，1990.

Tin（II）Determ ination in Tetraoctyl Tin

PU Li

（Yunnan Tin Industry Co.，Ltd.Yunnan Chemical Materials Branch，Gejiu 661000，China）

This paper studies themethod for the determination of tin content in tetraoctyltin.Samples were high－temperature carbonized by concentrated sulphuric acid，and reduction of tin（IV）to tin（II）by metal aluminum，iron powder to eliminate the influence of dissolved oxygen and starch as indicator，iodate potassium Standard volumetric titration tin（II）.The standard deviation of thismethod is 0.179，the recovery rate is between 98.46%and 100.70%，the other elements in the sample did not interferwith the determination.

tetraoctyltin，tin；potassium iodate titrimetric method

O65

A

1004-275X（2015）06-0045-03

收稿：2015－08－05

普丽（1979－），女，彝族，工程师，主要从事分析检测工作。

10.3969／j.issn.1004-275X.2015.06.011