双吡啶基Schiff碱及其铜配合物的合成、结构表征、热稳定性和荧光性质

钟晓鑫，陈飞鹏，林建宁，郑敏敏，陈延民

（泉州师范学院化学与生命科学学院，福建 泉州 362000）

双吡啶基Schiff碱及其铜配合物的合成、结构表征、热稳定性和荧光性质

钟晓鑫，陈飞鹏，林建宁，郑敏敏，陈延民

（泉州师范学院化学与生命科学学院，福建 泉州 362000）

合成了4—乙酰基吡啶缩异烟酰腙（HL，1）、4—醛基吡啶缩异烟酰腙（HX，2）和2—乙酰基吡啶缩异烟酰腙（HZ，3）三种Schiff碱及其相应的铜配合物［Cu（H2O） L］NO3·2H2O（1a）、［CuX2］·5H2O（2a）和［Cu（CH3COO）Z］（3a），用元素分析、热重分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征。荧光测试表明，金属配位的结果使配体的荧光增强。测定了1的二水合物（HL·2H2O）的单晶结构，晶体属三斜晶系Pī空间群，晶胞参数为a=0.68735（16） nm，b=0.75662（18） nm，c=1.4246（3） nm，α=86.933（3） °，β=82.983（3） °，γ=70.871（3） °，Z=2，Mr=276.30，Dc=1.320g·cm-3，F（000）=292。

席夫碱；热稳定性；荧光性质；铜配合物

Schiff碱及其配合物因其应用的广泛性和结构的多样性备受研究者的关注，一直是非常活跃的研究领域［1-4］。此类化合物具有很好的生物活性和催化活性，在功能材料方面，因Schiff碱含C=N双键，容易生成聚合物，是很好的发光材料；而作为功能性填料，可降低涂料的辐射发射率。酰腙类Schiff碱由于次胺基氮原子的孤对电子与酰基和亚胺基双键形成了p—π共轭体系，所以酰腙类化合物具有很高的稳定性；酰腙具有很强的配位能力和多变的配位方式（单齿、双齿、三齿、酮式、烯醇式等），把富有活性的吡啶杂环引入酰腙体系则可赋予更丰富的配位方式和性质。

1 仪器与药品

美国Nicolet公司is10型FT-IR红外光谱仪；美国Varian公司 CARY/ Eclipse型荧光分光光度计上海美谱达UV1800PC型紫外-可见分光光度计；美国Agilent Super Nova单晶衍射仪；德国塞驰STA 409 PC型综合热分析仪；德国Elmentar Vario EL元素分析仪；苏州江东DDS-307A型电导仪。所用药品均为分析纯试剂。

2 化合物1～3和1a～3a的合成

化合物1～3的合成，将20 mmol异烟酰肼溶于50 mL无水乙醇中，逐渐滴加2.42 mL（20 mmol）4—乙酰基吡啶和1 mL冰醋酸，70 ℃下回流2 h，析出1的白色粉末，冷却至室温，抽滤，用适量无水乙醇进行重结晶，得浅黄色棒状晶体，产率约63%，m.p.183～185 ℃。50 ℃真空干燥2 h。对C13H12N4O的元素分析，实测值/理论值，%：64.93/64.99；5.06/5.03；23.35/23.30。IR（cm-1）：1 690 vs，1 645 s，1 600，1 541，1 413，1 066，997。分别用4—醛基吡啶和2—乙酰基吡啶替代4—乙酰基吡啶，其他制取条件同上。

2的产率约 37%，m.p.22 1.4～2 22.6℃。对C12H10N4O的元素分析，实测值/理论值，%：63.63/63.72；4.58/4.46；24.55/24.76。IR（cm-1）：1 686 vs，1 641 s，1 604，1 560，1 414，1 069，1 001。

3的 产 率 约 36%，m.p.173.3～ 175.2℃， 对C13H12N4O的元素分析，实测值/理论值，%：65.03/64.99；4.98/5.03；23.41/23.30。IR（cm-1）：1 669 vs，1 622 s，1 598，1 551，1 428，1 069，991。

（P-05）

Synthesis, structural characterization, thermal stability and fl uorescence properties of double-pyridyl Schiff base and its copper complexes

O641.4

1009-797X （2015） 22-0115-02

A DOI：10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.044

钟晓鑫（1994-），泉州师范学院，化学与生命科学学院，研究方向为化学工程与工艺。

2015-09-13