宜宾油樟营养器官精油主成分分析

尹礼国+凌跃+杜永华+徐洲+张超+魏琴

摘要：宜宾油樟根茎叶均富含精油，是一种重要的经济树种。采用气相色谱-质谱联用技术对宜宾油樟叶、茎、根的精油主成分进行了分析。结果发现，宜宾油樟叶和茎的精油主成分都是1，8-桉叶油素，其中叶油中1，8-桉叶油素相对含量为60.81%，高于其他地区的油樟叶油；茎油的1，8-桉叶油素相对含量高达95%以上；根精油主成分是黄樟油素，相对含量达到93.18%。依据叶精油主成分，宜宾油樟被鉴定为1，8-桉叶油素化学型。叶精油还含有β-水芹烯和α-萜品醇，含量分别为13.27%、12.90%，因此叶精油化学成分种类比茎和根丰富。本研究结果将为宜宾油樟资源的合理、有效利用提供重要参考。

关键词：油樟；1，8-桉叶油素；黄樟油素；气相色谱-质谱联用技术；精油

中图分类号：O657.63文献标志码：A 文章编号：1002-1302（2014）11-0348-03

油樟[Cinnamomumlongepaniculatum（Gamble）N.Chao]系樟科樟属的珍贵树种，由于精油含量高，因此是一种重要的经济树种。该物种于1974年由四川省林业科学院森林植物分类专家赵良能发现并命名，当时认为油樟是特产于四川和陕西西部的新种[1]。但在后期的研究中，李敏敬、陶光复等通过调查发现，在湖北西部、湖南西部、陕西南部也有油樟分布[2-3]。四川省宜宾市位于四川南部，气候温暖湿润、土壤肥沃，非常适合油樟树的生长，境内的宜宾县有“油樟王国”之称，油樟油产量占全国70%以上[1]。现已建成“天然油樟母本园”21.7hm2，选育了优质油樟母树6500多株，油樟种植面积已达2万hm2，年产油量达到3000t。四川宜宾油樟叶精油出油率（3.8%～4.5%）高于其他地区的油樟，如精油的桉叶油素是广东、江西等樟油的1.6倍[1]，具有很好的应用前景。开展油樟精油成分分析研究是进一步开发油樟资源的前提，现有文献仅报道了油樟叶精油成分[4]，但有关其根、茎精油的成分研究还未见报道。为此，本研究采用气相色谱-质谱联用法分析油樟叶、根、茎的精油主成分，以期对宜宾油樟资源的进一步合理、有效利用提供参考。

1材料与方法

1.1材料

油樟叶、茎、根采自四川省宜宾市翠屏区宗场乡油樟林基地，乙醚（分析纯，成都市科龙化工试剂厂）。

1.2主要仪器设备

磨口玻璃蒸馏器、圆形电子调温电热套、日本岛津GCMS-QP2010气相色谱质谱联用仪。

1.3方法

1.3.1精油制备方法

分别称取10.0g油樟叶、50.0g油樟根、50.0g茎，剪碎后放入3支1000mL的磨口圆底烧瓶中，每个烧瓶中加入750mL蒸馏水后接上磨口连接头，与冷凝管相连。调节电热套，使烧瓶中的水保持微沸，蒸馏120min，获得芳香油-水混合物，然后加入50mL乙醚，转入分液漏斗中，摇匀后静置24h。取有机相，用乙醚定容至100mL，稀释至适当浓度，供分析测试用。

1.3.2气质联用仪（GC-MS）分析条件

气相色谱条件：色谱柱Rtx-5MS（30.0m×0.25mm×0.25μm）弹性石英毛细管柱（美国Restek公司生产）；初始温度50℃，保持3min，以5℃/min升温至180℃；载气为纯度大于99.999%的氦气；柱流量1.5mL/min，分流比50∶1；进样口温度200℃；进样量1μL。质谱条件：EI源（电子能量70eV），相对分子质量扫描范围30～550u，倍增管电压1.2kV，溶剂延迟3min，离子源温度200℃，接口温度200℃，溶剂延迟时间为3min，检测阈值为1000，将峰值大于100000的色谱峰进行定性分析。

2结果与分析

2.1油樟叶精油分析

按“1.3”节的方法测得油樟叶总离子流色谱图（图1）。由图1可知，优化的气相色谱条件，可以很好地将油樟叶精油中的各成分分离开来，各峰形对称，峰与峰之间完全分开，基

线稳定无飘移。与文献[4-5]相比，分析时间由原来的40min以上缩短至29min，提高了分析效率。定性可信度高的色谱峰如表1所示。

由表1可知，叶精油中1，8-桉叶油素相对含量最多，为60.81%，稍高于黄远征等报道的58.55%[4]。另2种成分β-水芹烯和α-萜品醇的相对含量分别为13.27%、12.90%。文献[4]报道的含量高于10%的物质是香桧烯（14.18%）、α-萜品醇（15.43%），未检测到β-水芹烯。本次试验中未测到香桧烯，2种物质的结构式如图2所示，二者互为同分异构体，在后期生产实践中，可进一步开展单体的分离纯化与性质研究。

α-蒎烯、2（10）-蒎烯、月桂烯、1，1-二甲基，2-（3-甲基-1，3-丁二烯）-环丙烷、4-萜品醇的含量介于1.10%～3.35%之间，侧柏烯、γ-萜品烯、（1.α，2.β，5.α）-

2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二环[3.1.0]2-己醇、（1.α，2.α，5.α）-2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二环[3.1.0]2-己醇的含量介于0.34%～0.89%。

油樟叶精油成分是油樟分型的重要依据，李毓敬等依据油樟叶精油的主要化学成分类型，将湖南油樟分为甲基丁香酚型、龙脑型、樟脑型、桉叶油素型、芳樟醇型、倍半萜烯型6个不同的化学类型[2]。陶光复等测得湖北长阳县油樟油的主要成分是布勒醇（44.78%）、β-桉叶醇（15.61%）、香叶醛（10.80%）、橙花醛（7.63%）、愈创醇（5.07%）、β-石竹烯（2.46%）和1，8-桉叶油素（1.72%）[3]。程必强等报道了叶精油的主要化学成分是β-桉叶醇（40.98%）、榄香醇（10.84%）、愈创醇（4.61%）[6]。本试验结果表明，宜宾油樟为桉叶油素型油樟。endprint

2.2油樟茎精油成分分析

按“1.3”节方法测得的油樟茎油总离子流色谱图见图3，定性结果见表2。

由表2可知，油樟茎精油以1，8-桉叶油素为主，占鉴定到的3种物质的99.37%，另2种物质为4-萜品醇和α-萜品醇，含量分别为0.24%、0.39%，这与油樟叶精油的成分有很大差异。进一步研究枝条与树叶出油率和产品成分的影响，将有助于综合利用油樟资源。

2.3油樟根精油成分分析

根据“1.3”节的方法对油樟根精油分析，结果如图4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黄樟油素，相对含量高达93.18%，而1，8-桉叶油素和樟脑的相对含量分别为5.31%、1.51%，由此可见根精油成分与叶、茎精油成分有很大差异。

3结论与讨论

本试验结果表明，宜宾油樟叶、茎、根的精油化学成分构成差异较大，其中叶精油的成分比根、茎丰富，主要成分1，8-桉叶油素的相对含量为60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相对含量分别为13.27%、12.90%。而茎精油主要成分1，8-桉叶油素的相对含量高达99.37%，其他2种成分4-萜品醇和α-萜品醇含量仅分别为0.24%、0.39%。根精油主要成分为黄樟油素，含量为93.18%，而1，8-桉叶油素的相对含量仅为5.31%。油樟叶精油的主要成分分析结果表明，宜宾油樟属于1，8-桉叶油素型。

油樟油是我国重要的外贸商品，精油中的多种单体物质是医药、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉叶油素具有抗菌、杀虫、疏风解热、祛湿解毒作用[7]，对多种药物具有良好的透皮渗透作用。β-水芹烯是一种具有生物活性的天然杀虫剂，是生物杀虫剂中的一个重要活性成分[8]。黄樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、医药原料[9]。洋茉莉醛不仅可用于香料和调味品工业，而且也可用作电镀工业中的光亮剂；此外，洋茉莉醛还是一些生物碱和特殊化学品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黄连素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治疗震颤麻痹症的有效药物之一。然而，黄樟油素具有较强的致癌毒性[10]，在生产过程中应当采取合理控制工艺，以预防其对工作人员的毒害作用[11]。在植物精油市场上，粗油制品价格低，精加工制品纯度越高价格越高。一直以来，我国油樟油的提炼、精制技术落后，产品单一、品位不高，限制了产品附加值的提升，不利于农户油樟种植积极性的提高，影响了产业的发展。开展油樟加工技术的研究是促进油樟产业快速、健康发展的关键。

参考文献：

[1]罗中杰，李维一，魏琴，等.宜宾油樟的现状及未来[J].四川师范大学学报：自然科学版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李宝灵，曾幻添，等.湖南油樟的化学类型[J].植物资源与环境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光复，丁靖垲，孙汉董.湖北油樟叶精油的化学成分[J].武汉植物学研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黄远征，温鸣章，赵蕙，等.关于油樟叶芳香油化学成分的研究[J].武汉植物学研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹礼国，卿海军，曾林久，等.三种方法制备的岩桂叶精油（浸膏）的分析[J].林产化学与工业，2009，29（6）：69-72.

[6]程必强，喻学俭，丁靖垲，等.[HJ2mm]中国樟属植物资源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顾丽莉，吴志民.1，8-桉叶油素的研究进展[J].食品与药品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克坚，任宇红，聂丽娟，等.β-水芹烯的合成与应用[J].南昌大学学报：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]罗小龙.黄樟油素的生产及应用[J].林产化工通讯，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定国，等.樟叶油对雄性小鼠生殖细胞的诱变性[J].癌变·畸变·突变，1994，6（5）：27-29.

[11]罗中杰，黄亮.气相色谱法测量空气中的黄樟素[J].化学研究与应用，1999，11（1）：99-101.endprint

2.2油樟茎精油成分分析

按“1.3”节方法测得的油樟茎油总离子流色谱图见图3，定性结果见表2。

由表2可知，油樟茎精油以1，8-桉叶油素为主，占鉴定到的3种物质的99.37%，另2种物质为4-萜品醇和α-萜品醇，含量分别为0.24%、0.39%，这与油樟叶精油的成分有很大差异。进一步研究枝条与树叶出油率和产品成分的影响，将有助于综合利用油樟资源。

2.3油樟根精油成分分析

根据“1.3”节的方法对油樟根精油分析，结果如图4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黄樟油素，相对含量高达93.18%，而1，8-桉叶油素和樟脑的相对含量分别为5.31%、1.51%，由此可见根精油成分与叶、茎精油成分有很大差异。

3结论与讨论

本试验结果表明，宜宾油樟叶、茎、根的精油化学成分构成差异较大，其中叶精油的成分比根、茎丰富，主要成分1，8-桉叶油素的相对含量为60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相对含量分别为13.27%、12.90%。而茎精油主要成分1，8-桉叶油素的相对含量高达99.37%，其他2种成分4-萜品醇和α-萜品醇含量仅分别为0.24%、0.39%。根精油主要成分为黄樟油素，含量为93.18%，而1，8-桉叶油素的相对含量仅为5.31%。油樟叶精油的主要成分分析结果表明，宜宾油樟属于1，8-桉叶油素型。

油樟油是我国重要的外贸商品，精油中的多种单体物质是医药、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉叶油素具有抗菌、杀虫、疏风解热、祛湿解毒作用[7]，对多种药物具有良好的透皮渗透作用。β-水芹烯是一种具有生物活性的天然杀虫剂，是生物杀虫剂中的一个重要活性成分[8]。黄樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、医药原料[9]。洋茉莉醛不仅可用于香料和调味品工业，而且也可用作电镀工业中的光亮剂；此外，洋茉莉醛还是一些生物碱和特殊化学品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黄连素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治疗震颤麻痹症的有效药物之一。然而，黄樟油素具有较强的致癌毒性[10]，在生产过程中应当采取合理控制工艺，以预防其对工作人员的毒害作用[11]。在植物精油市场上，粗油制品价格低，精加工制品纯度越高价格越高。一直以来，我国油樟油的提炼、精制技术落后，产品单一、品位不高，限制了产品附加值的提升，不利于农户油樟种植积极性的提高，影响了产业的发展。开展油樟加工技术的研究是促进油樟产业快速、健康发展的关键。

参考文献：

[1]罗中杰，李维一，魏琴，等.宜宾油樟的现状及未来[J].四川师范大学学报：自然科学版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李宝灵，曾幻添，等.湖南油樟的化学类型[J].植物资源与环境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光复，丁靖垲，孙汉董.湖北油樟叶精油的化学成分[J].武汉植物学研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黄远征，温鸣章，赵蕙，等.关于油樟叶芳香油化学成分的研究[J].武汉植物学研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹礼国，卿海军，曾林久，等.三种方法制备的岩桂叶精油（浸膏）的分析[J].林产化学与工业，2009，29（6）：69-72.

[6]程必强，喻学俭，丁靖垲，等.[HJ2mm]中国樟属植物资源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顾丽莉，吴志民.1，8-桉叶油素的研究进展[J].食品与药品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克坚，任宇红，聂丽娟，等.β-水芹烯的合成与应用[J].南昌大学学报：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]罗小龙.黄樟油素的生产及应用[J].林产化工通讯，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定国，等.樟叶油对雄性小鼠生殖细胞的诱变性[J].癌变·畸变·突变，1994，6（5）：27-29.

[11]罗中杰，黄亮.气相色谱法测量空气中的黄樟素[J].化学研究与应用，1999，11（1）：99-101.endprint

2.2油樟茎精油成分分析

按“1.3”节方法测得的油樟茎油总离子流色谱图见图3，定性结果见表2。

由表2可知，油樟茎精油以1，8-桉叶油素为主，占鉴定到的3种物质的99.37%，另2种物质为4-萜品醇和α-萜品醇，含量分别为0.24%、0.39%，这与油樟叶精油的成分有很大差异。进一步研究枝条与树叶出油率和产品成分的影响，将有助于综合利用油樟资源。

2.3油樟根精油成分分析

根据“1.3”节的方法对油樟根精油分析，结果如图4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黄樟油素，相对含量高达93.18%，而1，8-桉叶油素和樟脑的相对含量分别为5.31%、1.51%，由此可见根精油成分与叶、茎精油成分有很大差异。

3结论与讨论

本试验结果表明，宜宾油樟叶、茎、根的精油化学成分构成差异较大，其中叶精油的成分比根、茎丰富，主要成分1，8-桉叶油素的相对含量为60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相对含量分别为13.27%、12.90%。而茎精油主要成分1，8-桉叶油素的相对含量高达99.37%，其他2种成分4-萜品醇和α-萜品醇含量仅分别为0.24%、0.39%。根精油主要成分为黄樟油素，含量为93.18%，而1，8-桉叶油素的相对含量仅为5.31%。油樟叶精油的主要成分分析结果表明，宜宾油樟属于1，8-桉叶油素型。

油樟油是我国重要的外贸商品，精油中的多种单体物质是医药、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉叶油素具有抗菌、杀虫、疏风解热、祛湿解毒作用[7]，对多种药物具有良好的透皮渗透作用。β-水芹烯是一种具有生物活性的天然杀虫剂，是生物杀虫剂中的一个重要活性成分[8]。黄樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、医药原料[9]。洋茉莉醛不仅可用于香料和调味品工业，而且也可用作电镀工业中的光亮剂；此外，洋茉莉醛还是一些生物碱和特殊化学品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黄连素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治疗震颤麻痹症的有效药物之一。然而，黄樟油素具有较强的致癌毒性[10]，在生产过程中应当采取合理控制工艺，以预防其对工作人员的毒害作用[11]。在植物精油市场上，粗油制品价格低，精加工制品纯度越高价格越高。一直以来，我国油樟油的提炼、精制技术落后，产品单一、品位不高，限制了产品附加值的提升，不利于农户油樟种植积极性的提高，影响了产业的发展。开展油樟加工技术的研究是促进油樟产业快速、健康发展的关键。

参考文献：

[1]罗中杰，李维一，魏琴，等.宜宾油樟的现状及未来[J].四川师范大学学报：自然科学版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李宝灵，曾幻添，等.湖南油樟的化学类型[J].植物资源与环境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光复，丁靖垲，孙汉董.湖北油樟叶精油的化学成分[J].武汉植物学研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黄远征，温鸣章，赵蕙，等.关于油樟叶芳香油化学成分的研究[J].武汉植物学研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹礼国，卿海军，曾林久，等.三种方法制备的岩桂叶精油（浸膏）的分析[J].林产化学与工业，2009，29（6）：69-72.

[6]程必强，喻学俭，丁靖垲，等.[HJ2mm]中国樟属植物资源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顾丽莉，吴志民.1，8-桉叶油素的研究进展[J].食品与药品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克坚，任宇红，聂丽娟，等.β-水芹烯的合成与应用[J].南昌大学学报：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]罗小龙.黄樟油素的生产及应用[J].林产化工通讯，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定国，等.樟叶油对雄性小鼠生殖细胞的诱变性[J].癌变·畸变·突变，1994，6（5）：27-29.

[11]罗中杰，黄亮.气相色谱法测量空气中的黄樟素[J].化学研究与应用，1999，11（1）：99-101.endprint