含壳聚糖－VE微胶囊化妆品中VE的稳定性

潘高峰，刘文波

（1.牡丹江恒丰纸业股份有限公司，黑龙江 牡丹江 157013；2.东北林业大学 材料科学与工程学院，黑龙江 哈尔滨 150040）

含壳聚糖－VE微胶囊化妆品中VE的稳定性

潘高峰1，刘文波2*

（1.牡丹江恒丰纸业股份有限公司，黑龙江 牡丹江 157013；2.东北林业大学 材料科学与工程学院，黑龙江 哈尔滨 150040）

以壳聚糖为壁材、VE为芯材采用单凝聚法制备壳聚糖－VE微胶囊，然后分别制备VE化妆品和壳聚糖－VE微胶囊化妆品。以正己烷为溶剂萃取放置一定时间化妆品中VE，采用HPLC测定萃取VE含量，对比分析不同化妆品中VE稳定性。实验得出：壳聚糖－VE微胶囊化妆品与直接加入VE化妆品比较，15d后直接加入VE化妆品中的VE含量下降22.3%，壳聚糖－VE微胶囊化妆品中的VE含量下降8.7%，壳聚糖－VE微胶囊化妆品中的VE得到保护和隔离，提高了化妆品中VE稳定性。

壳聚糖－VE微胶囊；化妆品；VE稳定性

前言

VE是天然脂溶性抗氧化剂，VE亦称生育酚，是单线态氧及超氧阴离子自由基的清除剂，是机体脂质过氧化的阻断剂，可保护蛋白巯基。VE能够清除体内自由基，阻断过氧化物形成,改善机体免疫功能，从而减轻和修复细胞膜结构损伤，达到抗衰老的目的。同时，VE可修复紫外光灼伤的皮肤细胞、抑制化妆品油脂原料的微生物滋生，防止其酸败的发生。VE对其它种类的维生素，天然动、植物成份提取液，具有保护作用。VE是护肤类化妆品的理想添加成分。但VE在自然条件下，极易氧化，失去功效[1～3]。

化妆品的诸多添加剂可用胶囊包覆，使用性能和效果会更加优越。目前，世界许多著名化妆品产品中，如AVON的唇膏、眼影和香水，Chates of Ritz的保湿霜等都使用胶囊。化妆品中活性成分经胶囊化后能够定时、缓慢释放；提高活性物质（VE、SOD等）稳定性；减少特殊添加剂对皮肤的刺激；遮盖不良颜色和气味等功效[4]。

将VE分散到壳聚糖溶液中，制备成O/W型乳液，采用单凝聚法对其进行包覆，制备壳聚糖－VE微胶囊，既提高VE的稳定性，又保护VE免受环境影响，屏蔽VE气味，稳定VE活性成分，并将壳聚糖－VE微胶囊和VE用于化妆品，对比分析化妆品中VE的稳定性。

1 实 验

1.1 仪器与设备

激光粒度仪（MASTERSIZER2000）、超声波细胞破碎仪、高效液相色谱仪（LC－1500，JASCO公司）、扫描电子显微镜（FEI-QUAN）、高速均质乳化仪、变温冰箱（-30℃～10℃）、离心机。

1.2 原料与药品

壳聚糖，脱乙酰度83.6%和90.6%两种，浙江磐安县壳聚糖厂生产；维生素E，北京第三制药厂；乳化剂—MMAS、MMBS、MMABS SASS均为实验室配制；卵磷脂，生化试剂，华东师范大学化工厂；对羟基苯甲酸甲酯（尼泊金甲酯），化学纯，上海化学试剂采购站经销；其它化妆品辅料均为食品或医用级。

1.3 实验方法

1.3.1 壳聚糖－VE微胶囊制备

按照参考文献[5]方法，以芯壁比1∶1制备壳聚糖－VE微胶囊。

1.3.2 化妆品制备

本实验采用低能乳化法制备化妆品，其基本步骤是：

准确称取硬脂酸、二甲基硅油、羊毛脂、卵磷脂、乳化剂等原料，加入75mL的锥形瓶中，作为油相A待用。准确称取一定量甘油和一定量的水加于另一个75mL的锥形瓶中，作为水相待用。分别将油相A，水相B置于90℃恒温水浴中，振荡加热，使其溶解，然后调温至80℃[6]，将水相加入油相中，进行匀质乳化搅拌。开始乳化体是W/O型，随着B相水的继续加入，变型成为O/W型乳化体，得到浓缩乳化体。再加入剩余的一部分未经加热而经过紫外线灭菌的B相，稀释浓缩乳化体，使其低温条件下稳定[7～8]。

（1）VE护肤霜类化妆品的制备

向安装好匀质乳化器的平底三口烧瓶中依次加入经加热灭菌的油相A，水相B，再加入配制好的壳聚糖溶液（保湿增稠），KOH溶液。恒温在80℃时，5000r/min匀质乳化15min，将中间产品转移至圆底三口烧瓶。加入尼泊金甲酯的乙醇溶液，中速搅拌，开始程序降温（2℃/10min）至52～56℃加入VE，44～46℃加入香精。在38～32℃下出料。陈化1d后，观察并做相关检测。

（2）壳聚糖－VE微胶囊护肤霜类化妆品的制备

向安装好的匀质乳化器的平底三口烧瓶中依次加入经加热灭菌的油相A，水相B，再加入配制好的壳聚糖溶液，KOH溶液。恒温在80℃时，5000r/min匀质乳化15min，将中间产品转移至圆底三口烧瓶。加入防腐剂尼泊金甲酯的乙醇溶液和超声波分散的壳聚糖－VE微胶囊悬浊液，低速搅拌。匀质化妆品中壳聚糖－VE微胶囊后，开始程序降温（2℃/10min）2h。至44～46℃加入香精。在38～32℃下出料。陈化1d后，观察并做相关检测。

1.4 分析方法

1.4.1 化妆品的感官及理化指标检测

化妆品的感官及理化指标是衡量化妆品质量的基本标准，主要包括色泽、香气、结构、耐寒耐热性、pH值及高速离心稳定性等。本文按照GB7917检测。

1.4.2 壳聚糖－VE微胶囊化妆品VE稳定性的检测

（1）VE含量测定

精确称取AgVE溶于10mL无水乙醇中配制VE的乙醇溶液，再分别稀释10/3倍、10倍、20倍、100倍，以无水乙醇作空白，采用反相高效液相色谱测定VE的吸收峰，计算峰面积，作VE的浓度－峰面积标准曲线，操作条件如下，标准曲线见图1。

色谱柱：C18（4.6mm×150mm）；流动相∶甲醇∶水＝98∶2；紫外检测器波长∶298nm；

进样量：10 μL；流速：1.7μL/min；柱压:30MPa。

图1 VE-HPLC标准曲线Fig.1 The HPLC standard curve of VE

（2）化妆品中VE含量测定

按照参考文献[5]方法制备壳聚糖－VE微胶囊，并测定芯材包埋率。制备VE化妆品和壳聚糖－VE微胶囊化妆品，用正己烷萃取直接加入VE化妆品中的VE，然后用HPLC测定VE含量（记为VE1）。15d后用同样方法，再测定该化妆品VE含量（记为VE2）。检查直接加入VE化妆品中VE变化情况。

同样方法测定含壳聚糖－VE微胶囊化妆品中的胶囊不破坏VE含量（记为VE3）和胶囊破坏VE含量（记为VE4），以及15d后胶囊不破坏VE含量（记为VE5）和胶囊破坏VE含量（记为VE6），分析加入VE胶囊化妆品中VE稳定性情况[9]。

2 结果与讨论

2.1 壳聚糖－VE微胶囊的性能指标

实验制得微胶囊电镜照片如图2，为球体，粒度小，平均粒径为2.62μ m，芯材包埋率83.5%,分布范围较窄，具有很好的分散性。一般化妆品中要求添加原料粒度小于75μ m，壳聚糖－VE微胶囊粒度小于3μ m，远远超过化妆品在原料粒度、细腻、手感等方面要求，并且产品形状为球形，易于分散和提高细腻度。

图2 壳聚糖-VE微胶囊SEM照片Fig.2 The SEM photograph of chitosan-VEmicrocapsules

2.2 化妆品感官及理化指标

实验制备化妆品感官及理化指标见表1。

通过上述感官及理化指标检测，可知实验制备化妆品在感观及理化方面的指标达到标准，其实验原料的配伍性良好，化妆品稳定。

表1 化妆品的感官及理化指标检测结果Table 1 The testing results of sense and physical and chemical index of the cosmetic

2.3 化妆品中VE稳定性

图3 VE-HPLC谱图Fig.3 The HPLC spectrum of VE

实验测得化妆品中VE浓度及萃取率见表2。

表2 HPLC测定VE浓度Table 2 The concentration of VEdetermined by HPLC

由表2可以看出直接加入VE的化妆品，当时VE萃取率为88.5%（VE1），而15d后VE萃取率为63.2%（VE2），说明VE含量下降22.3%；含壳聚糖－VE超细胶囊化妆品，当时不破坏胶囊VE萃取率为37.9%（VE3），与VE1萃取率相比大大下降，当时破坏胶囊VE萃取率为56.0%（VE4）说明包埋有稳定效果，但不是特别理想。含壳聚糖－VE超细胶囊化妆品，不破坏胶囊时15d前后VE萃取率分别为46.6%（VE5）和37.9%（VE3），说明包埋后VE稳定性有所下降，15d后破坏胶囊VE萃取率为76.3%（VE6），比15d后胶囊不破坏萃取率46.6%（VE5）提高29.7%，说明对VE进行包埋有较大稳定作用。实验中发现：不破坏胶囊VE萃取率较高可能是萃取时使用了超声波，致使胶囊得到破坏或VE因超声波作用在有机溶剂中扩散和渗透。

3 结论

以VE、壳聚糖－VE微胶囊为辅助原料，采用低能乳化法制备护肤霜类化妆品，通过测试与表征得知化妆品各种感官及理化指标都达到国家标准。对壳聚糖－VE超细胶囊化妆品与直接加入VE化妆品比较，15d后直接加入VE化妆品中的VE含量下降22.3%，而加入壳聚糖－VE超细胶囊化妆品中的VE含量下降8.7%，VE得到保护和隔离，防止贮存过程中的氧化等影响。

［1］ 王陪义.化妆品－原料,配方,生产工艺［M］.北京:化学工业出版社.1999.

［2］ 向慧敏,代志凯,吴阳锋,等.维生素E检测技术的研究进展［J］.中国食品添加剂,2011,3:180～188.

［3］ 敖慧君，黄清松.维生素E微胶囊的制备工艺研究［J］.赣南医学院学报,2015,35（1）:33～35.

［4］ 罗绍强，张晨，牛玉莲,等.包覆技术及其在化妆品中的应用现状［J］.日用化学工业，2015,45（3）:169～174.

［5］ 刘文波，宋湛谦，于钢.壳聚糖单凝聚法超细胶囊制备［J］.林产化学与工业,2005（3）:17～19.

［6］ 唐冬雁，刘本才.化妆品配方设计与制备工艺［M］.北京:化学工业出版社，2003：46～53.

［7］ 李东光.实用化妆品生产技术手册［M］.北京:化学工业出版社, 2001：79～102.

［8］ 黄玉媛，陈立志，刘汉淦.化妆品配方［M］.北京:中国纺织出版社，2008：150～186.

［9］ 戚燕，王春艳,吴松.HPLC法测定非诺贝特软胶囊中维生素E的含量［J］.中国药品标准，2014，15（5）：341～343.

Study on the Stability of VEin the Cosmetics Containing Chitosan-VEMicrocapsule

PAN Gao-feng1and LIU Wen-bo2
（1.Mudanjiang Hengfeng Paper Co.,Ltd.,Mudanjiang 157013,China;2.College of Material Science and Engineering,Northeast Forestry University, Harbin 150040,China）

With using the chitosan as wall material and VEas core material,the chitosan-VEmicrocapsule was prepared by simple coacervation. Then the cosmetics containing VEand containing chitosan-VEmicrocapsule were prepared respectively.The VEin the prepared cosmetics which was placed for several days was extracted with using the hexane as solvent.The content of VEwas determined by HPLC,and then the stability of VEin these two kinds of cosmetics was analyzed.The results showed that after 15 days,the content of VEin cosmetics containing VEdecreased by 22.3%, while the content of VEin cosmetics containing chitosan-VEmicrocapsule decreased by 8.7%.It was indicated that the VEin cosmetics containing chitosan-VEmicrocapsule was protected and isolated;therefore the stability of VEin cosmetics was improved.

Chitosan-VEmicrocapsule;cosmetics;stability of VE

TQ658.2

A

1001-0017（2015）06-0415-04

2015-08-18

潘高峰（1978-），男，黑龙江五常人，硕士，主要从事生物质化学品研究与应用及造纸生产技术管理。

*通讯联系人：刘文波，主要从事生物质材料及其精细化学品、制浆造纸工程研究。E-mail：hljlwbo@163.com。