子北采油厂含油污泥资源化技术研究
2014-12-23李俊华张建国李辰王佳
李俊华,张建国,李辰,王佳
(1.陕西省石油化工研究设计院,陕西 西安 710054;2.延长油田股份有限公司子北采油厂,陕西 延安 717300)
随着石油开发从传统的一次采油向二次、三次采油和“2 +3”技术的发展,原油中含有的化学物质越来越多,相互之间的干扰造成原油破乳剂需要不断更新换代,油田和炼油厂的污水处理系统以及原油生产大量含油污泥,并呈现逐年上升的态势[1]。对含油污泥进行无害化处理,一直是国内外环境保护界和石油企业界的工作难点之一,是目前固体废物处理中一个较大的难题[2]。国内外对含油污泥的处理方法一般有:固化法、焚烧法、自然干化法、生物处理法、热洗涤法、溶剂萃取法、化学破乳法、焦化法、固液分离法等,但至今没有一种成熟有效的处理方法,对油田的正常生产和油田周边的环境保护都具有极大的危害[3-5]。
延长油田子北采油厂每年有3 000 t 的含油污泥,采取传统的化学脱水技术难以达到脱水要求,如不及时处理,就会使得污油罐出现冲罐,给日常的原油处理带来麻烦,通常采取将含油污油售给污油回收公司,并支付大量的运输费用,造成大量的原油无法回收。
本文从化学破乳、污泥调剖方面对其进行了研究,能够有效解决污油处理中的二次污染问题,实现资源化的合理利用,回收大量的原油,具有很好的实践应用价值。
1 实验部分
1.1 材料与仪器
破乳剂TA1031、SP169、凝胶颗粒BZ-02、小分子聚丙烯酰胺BZ-08、交联剂BZ05、延缓交联剂BZ06 均为工业品;破乳剂HK601、HK606、分散剂HK715、悬浮剂HK723 均为自制;子北采油厂含油污泥,成分见表1。
表1 子北采油厂含油污泥离心实验结果Table 1 The centrifugal test results of oil sludge from Zibei oil production plant
GJ-3S 数显高速搅拌机;TDD-5Y 立式原油水分测定离心机;SUPRA55 场发射扫描电镜;ZNN-D6 六速旋转粘度计;LDJ-500 型堵水调剖试验仪。
1.2 化学破乳
取含油污泥2 500 mL 于广口瓶内,40 ℃恒温30 min,摇动100 次,使污油混合均匀。取100 mL污油于具塞量筒中,放入40 ℃水浴锅内,分别加入破乳剂TA1031、SP169、HK601、HK606,考察10 h 脱水效果。
1.3 污泥调剖
取均质化处理后的子北污油500 mL,倒入数显高速搅拌机中,依次加入小分子聚丙烯酰胺BZ-08、交联剂BZ-05、延缓交联剂BZ-06,在1 000 r/min 下搅拌15 min。依次取100 mL 于烧杯内,加入不同质量凝胶颗粒BZ-02,使其不断分散均匀,用堵水调剖试验仪测试凝胶强度。
2 结果与讨论
2.1 污泥化学破乳
不同浓度破乳剂TA1031、SP169、HK601、HK606 10 h 脱水效果,结果见表2。
表2 破乳剂脱水效果Table 2 The dehydration effect of demulsifier
由表2 可知,TA1031、SP169 对污油的敏感性很低,脱水与加量无关;HK601、HK606 随着破乳剂加量的提高,脱水量不断增加。HK606 脱水量最多,1%浓度的相对脱水率为85.71%。由于泥质在原油中均匀分散,形成悬浊体,吸附大量的水,使传统破乳剂难以压缩静电层,使泥质中的水无法析出,造成污油含水居高不下。
2.2 污泥调剖
2.2.1 含油污泥均质实验 量取子北采油厂污油,加入不同浓度pH 调节剂、分散剂HK715、悬浮剂HK723,搅拌,8 000 r/min 下进行均质处理5 ~15 min。分别量取100 mL 处理好的均质油泥,在模拟地层温度30 ℃条件下,用原油水分测定离心机离心15 min,结果见表3。
表3 均质化污油稳定性实验Table 3 Stability experiment of homogenizing oil sludge
由表3 可知,子北油泥加入调节剂、分散剂HK715、悬浮剂HK723 后,乳化分散的均质性强,离心几乎很稳定。比较好的浓度为:0. 2% 调节剂+0.7%分散剂HK715 +0.5%悬浮剂HK723。
2.2.2 凝胶实验 用地层水配制0.1% ~0.4%小分子聚丙烯酰胺BZ-08、0.05% ~0.2%交联剂BZ-05、0.1% ~0.3%延缓交联剂BZ-06 混合溶液,在30 ℃的模拟条件下,测试粘度变化和形成凝胶的稳定性时间,从延缓交联时间在10 h、交联形成凝胶固化及寿命半年以上三个方面研究,满足以上条件的最好浓度为:0. 3% 小分子聚丙烯酰胺BZ-08 +0.1%交联剂BZ-05 +0.2%延缓交联剂BZ-06 混合溶液。
2.2.3 污泥调剖体系研究 取均质化的子北污油,采用4 因素3 水平正交实验法L9(34),考察小分子聚丙烯酰胺BZ-08、交联剂BZ-05、延缓交联剂BZ-06 和凝胶颗粒BZ-02 对成胶时间的影响,因素水平见表4,结果见表5。
表4 因素和水平Table 4 Factors and levels
表5 L9(34)正交实验结果Table 5 The results of the orthogonal experiment
由表5 可知,4 个因素对成胶时间的影响顺序为D >A >B >C,其中凝胶颗粒BZ-02 用量最为明显。最佳组合为A2B3C1D3,即最优的体系配方为0.2%小分子聚丙烯酰胺BZ-08 +0.07%交联剂BZ-05 +0.1%延缓交联剂BZ-06 +5%凝胶颗粒BZ-02,能够满足子北采油厂含油污泥调剖的要求。
3 结论
(1)破乳剂TA1031、SP169 对污油的敏感性很低,脱水与加量无关;HK606 脱水效果优于其它,相对脱水率为85.71%。
(2)子北含油污泥调剖的理想体系为:0.2%小分子聚丙烯酰胺BZ-08 +0.07% 交联剂BZ-05 +0.1%延缓交联剂BZ-06 +5%凝胶颗粒BZ-02。子北污油作为调剖剂的现场应用,还需要做更细致的实验研究,提出合理的现场应用工艺及施工方法,实现含油污泥的资源化无污染处理效果。
[1] 卜淑君.石油化学工业固体废物治理[M].北京:中国环境科学出版社,1992:12.
[2] 陈国福.萨北地区油井采出污泥利用技术研究[D].大庆:大庆石油学院,2002.
[3] 李丹梅,王艳霞,余庆中,等. 含油污泥调剖技术的研究与应用[J].石油钻采工艺,2003,3(25):74-76.
[4] 赵虎仁,苏燕京,叶艳.石油炼厂含油污泥无害化处理初步研究[J]. 石油与天然气化工,2003,32(6):396-398.
[5] 李冰,谢卫红,朱景义.中国石油油田含油污泥处理现状[J].石油规划设计,2009,20(4):18-22.