国内外婴幼儿配方奶粉激素含量比较

文/ 李珮斯

（广东省广州市质量监督检测研究院）

婴幼儿配方奶粉是以母乳为标准，对牛奶进行全面改造，使其最大限度地接近母乳，符合婴儿消化吸收和营养需要的食品，是无母乳或母乳不足时婴儿最理想的替代食品，也是较大婴儿、幼儿的主要辅助食品。但随着现代食品工业更多的追求速度与利润，激素食品开始出现泛滥，引起了消费者广泛的关注。而某国产奶粉的激素风波“疑致婴幼儿性早熟”事件，造成消费者对国产奶粉的信任度大幅下降。

专家们普遍认为，天然牛乳中含有微量的内源性性激素，但不会对人体的健康产生危害。由于激素能促进奶牛的生长，增加泌乳量，因此一些不法奶农在饲料中添加激素或直接给奶牛注射激素，而激素会通过泌乳进入牛奶中[1]。激素对胎儿的发育和婴儿健康可能有潜在的影响[2]。

本文随机挑选了80 个国内外婴幼儿配方奶粉样品，涉及了40 个以上的国内外奶粉品牌，参照我国农业部1031号公告-1-2008、农业部1031号公告-2-2008的检测方法[3，4]，对80 个样品进行16 种激素类物质的检测，其中包括8 种性激素（睾酮、甲基睾酮、黄体酮、勃地龙、群勃龙、诺龙、司坦唑醇、美雄酮）和8 种糖皮质激素（泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、倍他米松、氟氢可的松、甲基泼尼松、倍氯米松、氢化可的松）。通过对检测结果的分析，比较国内外婴幼儿配方奶粉在激素含量上的差异，以便进一步了解不同地区生产的奶粉激素含量，为消费者选购奶粉提供一定的参考。

1 研究对象与方法

1.1 研究对象

目前国内市场上主流的24 个国产品牌和20 个进口品牌的婴幼儿配方奶粉。

1.2 研究方法

1.2.1 采样方法

在24 个国产品牌和20 个进口品牌中，随机采集国产奶粉和进口奶粉各40 个婴幼儿配方奶粉样品。

1.2.2 主要仪器

1200高效液相色谱仪（美国Agilent公司）；4000 Qtrap 三重四级杆质谱仪（美国AB SCIEX公司），Milli-Q去离子水发生器（美国Millipore公司）；3K15高速离心机（美国sigma公司）；MS3 basic漩涡混合器（德国IKA公司）；KS 501圆周振荡仪（德国IKA公司）；TurboVap LV氮吹仪（美国Biotage公司）；固相萃取装置（美国Waters公司）。

1.2.3 样品前处理

（1）糖皮质激素

准确称取样品1 g（精确至0.001 g）于 50 mL塑料具盖离心管中，加入5 mL水溶解后再加入乙酸乙酯20 mL，漩涡混匀，200 r/min摇床振动15 min，8 000 r/min离心10 min。取乙酸乙酯层，氮吹浓缩至干，加乙酸乙酯1 mL和正己烷5 mL溶解残渣，待净化。

用正己烷6 mL活化固相萃取柱，提取液过柱。用正己烷6 mL淋洗萃取柱，抽干，用正己烷-丙酮（6/4，V/V）6 mL洗脱，洗脱液50 ℃氮气吹干，加20%乙腈水溶液（V/V）1.0 mL，溶解残渣，过0.22µm滤膜，供高效液相色谱-串联质谱仪测定。

（2）性激素

准确称取样品1 g（精确至0.001 g）于 50 mL 塑料具盖离心管中，加入 5 mL 水溶解，再加入10%的碳酸钠溶液3 mL和叔丁基甲醚25 mL，漩涡混匀，200 r/min摇床振动15 min，6 000 r/min离心10 min，吸取上层清液。用25 mL叔丁基甲醚重复萃取一次，合并上层清液，氮吹至干。用50%的乙腈水溶液（V/V）2.0 mL溶解残余物，漩涡混匀后，溶液冷冻30 min，16 000 r/min离心5 min，取适量溶液经0.22 µm滤膜过滤至样品瓶中，供液相色谱-串联质谱仪测定。

1.2.4 检测方法

采用高效液相色谱-串联质谱检测法进行测定。

2 结果与讨论

2.1 检出率

分别对40 个国产奶粉样品和40 个进口奶粉样品进行16 种激素的检测，各项目的检出率见表1。结果表明，对80 个国内外婴幼儿配方奶粉检测的16 种激素中，7 种性激素（睾酮、甲基睾酮、勃地龙、群勃龙、诺龙、司坦唑醇、美雄酮）和8种糖皮质激素（泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、倍他米松、氟氢可的松、甲基泼尼松、倍氯米松、氢化可的松）的检出率均为0，只有性激素（黄体酮）有检出，国产奶粉和进口奶粉的黄体酮检出率分别为97%和95%。

表1 国内外婴幼儿配方奶粉16 种激素的检出率

表2 国内外婴幼儿配方奶粉中黄体酮的检测结果 单位：μg/kg

图1 国产奶粉和进口奶粉的黄体酮含量分布图

2.2 检测结果

检测的16 种激素中，只有黄体酮有检出，以下只对黄体酮的检测结果及含量分布情况进行比较，具体见表2及图1。结果表明，国产奶粉和进口奶粉的黄体酮含量主要在20 µg/kg（含20 µg/kg）以下；在20～60 µg/kg之间的，国产奶粉有11 个样品，进口奶粉有2 个样品；超出90 µg/kg的只有2 个进口奶粉样品。

3 讨论

3.1 本次试验对24 个国产品牌的40个样本和20 个进口品牌的40 个样本进行了16 种激素类物质的检测。结果显示，16 种激素类物质中，有15种在国内外奶粉中均没发现；只有黄体酮在国内外奶粉中均有95%以上的检出率，其含量主要在20 µg/kg（含20 µg/kg）以下。可见，黄体酮在国内外婴幼儿配方奶粉中具有一定的普遍性，而且其含量范围有一定的相似性。

3.2 黄体酮是由卵巢黄体分泌的一种天然孕激素，在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显著形态学影响，为维持妊娠所必需。临床用于黄体功能不全、经前期综合征、继发性闭经等[5]。虽然食用含有激素的奶粉被认为是儿童性早熟的原因之一，但关于黄体酮是否对婴幼儿的健康产生影响，目前还没有相关的定论。国内外婴幼儿配方奶粉中普遍存在黄体酮，其来源有待进一步研究。

[1]张春山.乳制品激素检测技术分析.食品安全导刊，2012（7）：36-37.

[2]张忠恕，王仁礼.性激素对胎儿发育和婴儿健康的影响.国外医学计划生育分册，1982（2）：55-60.

[3]农业部1031号公告-1-2008 动物源性食品中11种激素残留检测液相色谱-串联质谱法.

[4]农业部1031号公告-2-2008 动物源性食品中糖皮质激素类药物多残留检测液相色谱-串联质谱法.

[5]钱丽娟.黄体酮在临床实践中的应用.国外医学计划生育分册，2001，20（2）：101-102，128.