二苯碳酰二肼分光光度法测定饮用水中的铬 （六价）

刘 娜，于文芳，屈 静

（新疆油田公司实验检测研究院，新疆克拉玛依834000）

随着经济的发展，人口的增加，不少地区水源短缺，有的城市饮用水水源污染严重，居民生活饮用水安全受到威胁。2012年7月1日GB5749－2006《生活饮用水卫生标准》全面实施，克拉玛依作为经济较发达地区，有条件全面落实GB5749－2006《生活饮用水卫生标准》。

新标准具有以下三个特点：①加强了对水质有机物、微生物和水质消毒等方面的要求。新标准中的饮用水水质指标由原标准的35项增至106项，增加了71项。其中，微生物指标由2项增至6项；饮用水消毒剂指标由1项增至4项；毒理指标中无机化合物由10项增至21项；毒理指标中有机化合物由5项增至53项；感官性状和一般理化指标由15项增至20项；放射性指标仍为2项。②统一了城镇和农村饮用水卫生标准。③实现饮用水标准与国际接轨。

新标准水质项目和指标值的选择，充分考虑了我国实际情况，参考了世界卫生组织的 《饮用水水质准则》，并参考了欧盟、美国、俄罗斯和日本等国饮用水标准。

为使饮用水项目检测全面开展，进行了饮用水中铬含量方法建标工作。

1 方法原理

铬 （六价）测定是水质常规检测项目之一，在酸性溶液中，六价铬可与二苯碳酰二肼作用，生成紫红色铬合物，比色定量。

2 仪器和试剂

2.1 仪器

7230G可见分光光度计。

2.2 试剂

二苯碳酰二肼丙酮溶液（2.5g／L）：称取0.25g二苯碳酰二肼（OC（HNNHC6H5）2，又名二苯氨基脲），溶于100 ml丙酮中；硫酸溶液（1＋7）：将10 ml硫酸缓慢加入70 ml纯水中；六价铬标准溶液：称取0.1414g经105～110℃烘至恒量的重铬酸钾，溶于纯水中，并于容量瓶中用纯水定容至500ml，此浓度溶液1.00ml含100μg六价铬，吸取此浓溶液10.0ml于容量瓶中，用纯水定容至1000ml。

3 分析步骤

3.1 校准曲线制作

根据GB／T5750.6－2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》10.1节中的二苯碳酰二肼分光光度法的规定进行铬 （六价）校准曲线的制作，得图1校准曲线。曲线相关系数（r）为0.9997。

校准曲线公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校准曲线斜率；0.0002—校准曲线截距；x—铬含量，mg／L

3.2 空白值测定

对空白值进行重复测定，共测定5批，每批4个平行样，共计测定空白20次。

校准曲线公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校准曲线斜率；0.0002—校准曲线截距；x—铬含量，mg／L。铬分析方法的空白测定值在很小的范围内波动，空白值的标准偏差很小。

表1 空白测定值的标准偏差

3.3 精密度检验

通过对空白溶液、标准溶液、生活饮用水、生活饮用水加标样等几种供试样品的测定，求得各种偏差检验分析方法的精密度。

在对水样加标的测定中，由于克拉玛依市生活饮用水样中的铬含量较低，仅为3～6μg／L，铬含量低于本方法的检测限9μg／L，因此测定的饮用水的加标回收率很低。采用饮用水加标准溶液配置合成水样（1000ml饮用水加浓度1μg／ml铬标准溶液20ml），水样铬含量的浓度约为20μg／L。按规定水样含量为样品的0.5～2倍，实验选择加标量为合成水样的1倍和2倍，加标浓度为20μg／L和40μg／L。

标准溶液的浓度选择是校准曲线上限浓度值的0.1和0.9倍，即加入标液1 ml和9ml，铬浓度为20μg／L和180μg／L。在GB／T5750.6－2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》中10.1.7中对65μg／L的合成水样相对标准偏差有规定，因此加入3 ml的标液铬浓度为60μg／L。

GB／T5750.6－2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》10.1.7中对65μg／L的合成水样相对标准偏差为9.2%。可以看出加标水样浓度60.58μg／L相对标准偏差为0.47%，标准溶液浓度60.00μg／L相对标准偏差为0.57%，都远远小于国标要求的值，说明测定结果的精密度达到要求。

标准偏差的比较结果显示，标准偏差都很小，合成水样的标准偏差都＜0.3，标准溶液的标准偏差都＜0.35，合成水样的偏差都小于标准溶液的偏差，说明水样中不存在影响测定精密度的干扰因素。

3.4 准确度检验

GB／T5750.6－2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》10.1.7中对65μg／L的合成水样相对误差为3.1%。

表2 标准溶液的绝对误差和相对误差 （μg／L）

由表2可以看出标准溶液铬含量60μg／L时，相对误差为0.91%，小于国标的要求，准确度符合方法规定的要求。

3.5 加标回收率

由于克拉玛依市生活饮用水样中的铬含量太低，因此配置铬含量约为0.02 mg／L的水样为待测水样，进行加标样品回收率分析。

实验选择加标量为合成水样的1倍和2倍，加标浓度为20μg／L和40μg／L。

表3 水样加标回收率 （μg／L）

由表3可以看出，加标含量为样品的1倍和2倍时回收率分别为98%和98.15%，大于回收率为95%的要求，说明方法的准确度符合检验要求。

4 结论

实验表明，按照国标法检测水中铬 （六价）线性良好，对加标20μg／L和40μg／L进行的铬（六价）测定，结果RSD%为3.12%，加标回收率为96.1%，回收率分别为98%和98.15%，大于回收率为95%的要求，说明方法的准确度符合检验要求。该法能满足水中微量铬 （六价）的检测要求，是快速、简便、准确度高的检测方法。

［1］GB5749－2006，生活饮用水卫生标准［S］.