稳定同位素稀释—气相色谱质谱联用法测定水产品中甲基汞和乙基汞
2014-10-24张秀尧蔡欣欣�痴畔�艺
张秀尧+蔡欣欣�痴畔�艺
摘要：建立了测定水产品中甲基汞和乙基汞的气相色谱质谱联用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超声辅助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4释放出的甲基汞和乙基汞与四苯硼钠反应， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，经DB-5MS毛细柱分离，选择离子监测方式（SIM） 质谱检测，以d3-甲基汞作为内标的稳定同位素稀释法定量。甲基汞和乙基汞标准曲线的线性范围均为1～500 μg/L，国家标准参考物质（GBW 10029）6次测定的甲基汞（以汞计）平均值为0.828 mg/kg，相对标准偏差为3.2%，与证书参考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞计）一致。鱼、虾和贝类等不同种类水产品中甲基汞和乙基汞的平均加标回收率分别为94%～101%和81%～104%，相对标准偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范围内（n=6），样品的检出限为0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法灵敏，准确，可用于水产品中甲基汞和乙基汞的测定。
1引言
汞是一种全球性的重要污染物，它的主要存在形态有无机汞、甲基汞及乙基汞等， 环境中存在最多的是无机汞和甲基汞。无机汞通过微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最强的汞化合物之一[1]，它可以通过食物链的富集作用进入人体， 从而危害健康[2]。
甲基汞和乙基汞的测定可以通过各种联用技术实现，主要有气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）等分离手段与原子荧光光谱（AFS）[2～5]、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）[6～8]和质谱（MS）[9～11]等联用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法灵敏度高、样品前处理方法简单，但仪器昂贵；HPLC-AFS方法的线性范围较窄、灵敏度不高[2]。GC-MS存在基质效应，准确测定需采用同位素内标法。已有文献报道采用202HgCH3作为同位素稀释剂[9]，缺点是202HgCH3稀释剂较难获取，且价格昂贵。
本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素内标，采用HCl超声提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取进行净化，四苯硼钠衍生，建立了稳定同位素稀释-GC-MS法测定水产品中甲基汞和乙基汞的检测方法，方法灵敏、准确，定性能力强。GC-MS仪普及率高，检测方法更易于推广应用。
摘要：建立了测定水产品中甲基汞和乙基汞的气相色谱质谱联用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超声辅助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4释放出的甲基汞和乙基汞与四苯硼钠反应， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，经DB-5MS毛细柱分离，选择离子监测方式（SIM） 质谱检测，以d3-甲基汞作为内标的稳定同位素稀释法定量。甲基汞和乙基汞标准曲线的线性范围均为1～500 μg/L，国家标准参考物质（GBW 10029）6次测定的甲基汞（以汞计）平均值为0.828 mg/kg，相对标准偏差为3.2%，与证书参考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞计）一致。鱼、虾和贝类等不同种类水产品中甲基汞和乙基汞的平均加标回收率分别为94%～101%和81%～104%，相对标准偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范围内（n=6），样品的检出限为0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法灵敏，准确，可用于水产品中甲基汞和乙基汞的测定。
1引言
汞是一种全球性的重要污染物，它的主要存在形态有无机汞、甲基汞及乙基汞等， 环境中存在最多的是无机汞和甲基汞。无机汞通过微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最强的汞化合物之一[1]，它可以通过食物链的富集作用进入人体， 从而危害健康[2]。
甲基汞和乙基汞的测定可以通过各种联用技术实现，主要有气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）等分离手段与原子荧光光谱（AFS）[2～5]、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）[6～8]和质谱（MS）[9～11]等联用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法灵敏度高、样品前处理方法简单，但仪器昂贵；HPLC-AFS方法的线性范围较窄、灵敏度不高[2]。GC-MS存在基质效应，准确测定需采用同位素内标法。已有文献报道采用202HgCH3作为同位素稀释剂[9]，缺点是202HgCH3稀释剂较难获取，且价格昂贵。
本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素内标，采用HCl超声提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取进行净化，四苯硼钠衍生，建立了稳定同位素稀释-GC-MS法测定水产品中甲基汞和乙基汞的检测方法，方法灵敏、准确，定性能力强。GC-MS仪普及率高，检测方法更易于推广应用。
摘要：建立了测定水产品中甲基汞和乙基汞的气相色谱质谱联用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超声辅助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4释放出的甲基汞和乙基汞与四苯硼钠反应， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，经DB-5MS毛细柱分离，选择离子监测方式（SIM） 质谱检测，以d3-甲基汞作为内标的稳定同位素稀释法定量。甲基汞和乙基汞标准曲线的线性范围均为1～500 μg/L，国家标准参考物质（GBW 10029）6次测定的甲基汞（以汞计）平均值为0.828 mg/kg，相对标准偏差为3.2%，与证书参考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞计）一致。鱼、虾和贝类等不同种类水产品中甲基汞和乙基汞的平均加标回收率分别为94%～101%和81%～104%，相对标准偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范围内（n=6），样品的检出限为0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法灵敏，准确，可用于水产品中甲基汞和乙基汞的测定。
1引言
汞是一种全球性的重要污染物，它的主要存在形态有无机汞、甲基汞及乙基汞等， 环境中存在最多的是无机汞和甲基汞。无机汞通过微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最强的汞化合物之一[1]，它可以通过食物链的富集作用进入人体， 从而危害健康[2]。
甲基汞和乙基汞的测定可以通过各种联用技术实现，主要有气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）等分离手段与原子荧光光谱（AFS）[2～5]、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）[6～8]和质谱（MS）[9～11]等联用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法灵敏度高、样品前处理方法简单，但仪器昂贵；HPLC-AFS方法的线性范围较窄、灵敏度不高[2]。GC-MS存在基质效应，准确测定需采用同位素内标法。已有文献报道采用202HgCH3作为同位素稀释剂[9]，缺点是202HgCH3稀释剂较难获取，且价格昂贵。
本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素内标，采用HCl超声提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取进行净化，四苯硼钠衍生，建立了稳定同位素稀释-GC-MS法测定水产品中甲基汞和乙基汞的检测方法，方法灵敏、准确，定性能力强。GC-MS仪普及率高，检测方法更易于推广应用。
