阳离子交换器酸耗渐高原因分析及处理
2014-09-10曹德平
曹德平
(湖南华电长沙发电有限公司,长沙 410203)
1 设备概述
湖南华电长沙发电有限公司(以下简称长沙发电公司)是中国华电集团公司在湖南建设的大型火力发电企业,一期2×600 MW机组分别于2007年10月、12月投产。机组配套2列补给水制水设备,制水流程为:化学水池→化学水泵→3层过滤器→逆流再生阳离子交换器→除碳器→中间水箱→中间水泵→逆流再生阴离子交换器→混合离子交换器→除盐水箱→除盐水泵→主厂房凝结水补水箱。
其中,阳离子交换器(阳床)2个,本体材质为碳钢(Q235-A),内部衬半硬橡胶2层(2 mm和3 mm各1层),顶部为辐射支管式进水装置,底部为弓形多孔挡板(采用瓷砂垫层)出水装置。设备直径2 800 mm,额定出力125 m3/h,树脂装载高度1 600 mm,压脂层高度200 mm,树脂为杭州某公司001×7强酸阳树脂,无顶压逆流再生,1.5%~3.0%HCl再生。
2 再生酸耗渐高问题
2012年秋季开始,长沙发电公司#1阳床周期制水量大幅下降,酸耗逐渐增高。夏季时基本在50 g/mol左右,秋季开始逐步升高,到年底升至约90 g/mol,#2阳床情况较#1阳床好,但周期制水量也略有下降。到冬季,#1阳床出现多次失效后一次再生不成功,需要二次甚至多次再生方合格的情况,严重影响化学专业经济运行。
3 原因分析
3.1 源水水质变差[1]
经送检化验,2012年湘江水质夏季、冬季有明显变化,冬季水质含盐量明显高于夏季,见表1。以湘江或其支流为水源的电厂,大多未设置反渗透、活性炭过滤等装置,源水净化装置都较简单,阳离子交换器对来水缓冲调节能力较弱,再生效果一般容易随进水水质的变化而产生较大波动。
表1 长沙发电公司2012年夏季、冬季源水水质监测数据
3.2 水温低
长沙地区属亚热季风湿润气候,气温随季节变化明显。1月平均气温4.7 ℃,7月平均气温29.4 ℃。气温变化大,源水净化出水指标变化也大。长沙发电公司净化站主要设备为反应沉淀池,经2012年统计,相同设备、出力和加药量情况下,反应沉淀池冬季出水浊度比夏季平均高2.8 NTU左右。长沙发电公司再生无加热设备,水温低,再生效果、制水效果均降低。经统计,2007—2011年,该厂每年冬季酸耗比夏季高10 g/mol左右。
3.3 悬浮物污染、树脂板结严重
长沙发电公司在树脂大反洗过程中,容易出现大流量情况下树脂反洗不起来的现象,经常在流量大于150 t/h时,树脂依旧不能膨胀到相应高度,这在设备投产前几年基本未出现过。经解体检查,树脂含泥沙多,悬浮物污染严重,有板结现象。悬浮物
会堵塞树脂层的孔隙,增大水流阻力,也会覆盖在树脂层表面,堵塞颗粒微孔的通道,因而降低其工作交换容量。再生时,会减小再生液与树脂的接触面,导致再生失败或再生效果差的情况出现[2]。
3.4 树脂破碎损失
多次再生过程中,再生人员发现其中排有破碎树脂,流出的树脂基本不再呈圆球状,有明显破损痕迹。经取样观察,确实存在少量破损树脂。长沙发电公司2套制水设备不仅要满足双机运行,还需对外供热,制水几乎连续不停,大反洗也较频繁,树脂略微破损也属正常现象。但破损树脂流失,导致树脂脂位下降,树脂高度已经比正常高度低了20 cm以上,压脂层已经完全失去作用,悬浮物不能通过小反洗除去,而且再生时容易乱层,导致酸耗偏高。
3.5 树脂铁污染
分析树脂送检结果(见表2)发现,树脂受铁污染较为严重。由于阳树脂对Fe3+的亲和力较强,吸附Fe3+后就不易再生,变成不可逆交换,树脂发黑,体积交换容量不足,这是酸耗高的主要原因[3]。
表2 #1阳床树脂送检结果
3.6 装置原因
布水不均、出水偏流等均会对酸耗偏高产生重大影响。#1阳床经解体检查,顶部布水均匀,底部弓形多孔板完好,中排平整,均未见堵塞情况。但底部垫层乱层,出水(再生进水)有偏流情况。在除碳器顶部布水装置发现细小瓷砂,除碳器效率也有所下降。
3.7 盐酸质量
盐酸质量往往是导致酸耗偏高的重要原因,长沙发电公司每次酸碱进厂都会进行严格验收。在1次盐酸进厂验收过程中,发现盐酸加入甲基橙后迅速褪色,说明其中存在不明氧化物。鉴于此,长沙发电公司多次对酸罐、酸计量箱存酸进行全面分析,平均质量(见表3)基本在合格范围内,基本排除了这一影响因素。
表3 酸罐、酸计量箱盐酸平均质量分数 %
4 采取的措施
4.1 处理树脂含泥沙问题
阳离子交换器虽顶部留有100%树脂膨胀空间,但树脂压实严重,下部树脂往往反洗不起来,而顶部却跑树脂。为解决此问题,再生人员将顶部1/2阳床树脂导入阳树脂储存罐,在阳离子交换器及树脂储存罐中分别重复进行大流量反洗、正洗,将树脂彻底洗干净。
长沙发电公司技术人员解体检查了阳离子交换器前一级的3层过滤器装置。厂家为防止跑滤料,在3层过滤器顶部布水装置包了1层滤网,影响反洗效果。故拆除了1套滤网装置,改造了2个过滤器布水装置和滤网装置。另外,针对3层过滤器反洗流量无法调节的问题,在反洗入口母管上加装了1个手动阀门,以便随时调节反洗流量,保证3层过滤器反洗效果。经改造,3层过滤器出水浊度基本保证在1.8 NTU以下,效果良好。
4.2 处理树脂破碎损失问题
长沙发电公司对阳离子交换器大反洗后,掏出了阳床内部上面约5 cm厚的树脂,这部分树脂含破碎树脂较多,长沙发电公司重新购进了新树脂,并装填到规定的高度,确保有20 cm的压脂层高度。
4.3 处理树脂铁污染问题
一般树脂Fe3+质量分数达到1 500 μg/g时就要进行铁污染处理。长沙发电公司技术人员将树脂导入树脂储存罐,采用10%的高浓度盐酸浸泡了24 h,并用12%的盐酸动态冲洗。
4.4 处理源水水质差、水温低的问题
针对冬季气温低、源水水质差的问题,长沙发电公司进行了1次混凝试验,聚合氯化铝的质量浓度由原来约3.18 g/t提高到约3.98 g/t,反应沉淀池出水水质显著提高。
国电益阳发电有限公司将化学源水改成从循环水回水进水,提高水温,冬季效果较显著,长沙发电公司借鉴了改造,考虑将定排坑水回收至化学水池,以提高化学水水温,利于节能减排。
4.5 其他处理
对阳塔底部垫层进行了更换,对3层过滤器和重力式无阀滤池进行了滤料更换等。
5 实施效果
2013年开始,长沙发电公司双系列阳床酸耗基本降至50 g/mol以下,周期制水量能达到4 000 t以上,个别能达到6 000 t以上,效果显著。
6 结论
酸耗高是电厂化学专业比较常见的问题。一般应该从来水水质、树脂质量、树脂量、污染情况[4]、设备因素、酸质量、再生参数控制[5-10]、水温等方面找原因,有可能是单一方面因素引起,更多是综合因素引起,需要仔细排查,对症下药。
树脂的悬浮物污染、铁化合物污染、胶态硅污染、有机物污染均能进行一定程度的处理。阳离子交换器处于离子交换首位,更容易受到污染。受到可逆污染等应尽快处理,否则会促进其氧化,加速链解,导致其性能永久损坏。对于使用9年以上的树脂,如果无法恢复足够的制水能力,可以考虑直接报废。
北方地区电厂、沿海区域电厂、以地下水为水源的电厂,建议增加反渗透装置,否则仅靠树脂制水,酸耗偏高将会成为常态问题。
参考文献:
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[3]罗培留.一级除盐系统重复再生原因分析[J].热力发电,2003(6):68-69.
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