PAN法络合滴定测定硝酸铜含量

吴怡萍，张 焱，彭 光

（华烁科技股份有限公司，湖北 武汉430074）

目前三水硝酸铜测定的化工行业标准是HG／T 3443－2003［1］。该标准以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA络合滴定，实验过程中反应速度慢，液体颜色变化不明显，滴定终点不容易判断，准确度低，即使是同一个实验员测定同一个样品，其结果之间的误差仍然很显著，不同实验员的测定结果误差更大。因此改进实验方法，提高分析结果的准确度、重复性和再现性是非常必要的。为此作者提出以PAN代替紫脲酸铵作指示剂［2］，采用EDTA络合滴定测定硝酸铜含量，结果令人满意。

1 实验

1．1 试剂

氨水（1＋1）；无水乙醇、浓硝酸、铜片、三水硝酸铜，分析纯；0．02mol·L－1EDTA标准溶液。

氨－氯化铵缓冲溶液（pH 值10）：称取氯化铵26．7g加适量水溶解，加氨水36mL，用水稀释至500 mL。

PAN［1－（2－吡啶偶氮）－2－萘酚］指示剂：称取PAN（分析纯）0．2g，微热溶于约80mL无水乙醇中，然后用无水乙醇定容至100mL。

1．2 方法

称取1．5g硝酸铜样品（精确至0．0001g）置于250mL烧杯中，加少量水溶解，移入250mL容量瓶中，定容至刻度。取25．00mL放入三角烧瓶，用氨水（1＋1）中和至溶液恰呈蓝色，加入氨－氯化铵缓冲溶液（pH值10）10mL、PAN指示剂5滴、无水乙醇15 mL，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为青绿色为终点。

2 结果与讨论

2．1 方法的可行性

称取分析纯单质铜片0．3g，用5．0mL浓硝酸完全溶解，移入250mL容量瓶中，冷却至室温后，用水稀释至刻度，摇匀。取上述溶液25mL，按1．2方法用EDTA标准溶液进行络合滴定，测定铜片的铜含量。

5 次 测 定 结 果 分 别 为 ：100．16%、100．16%、100．16%、99．93%、99．93%，平均值为100．07%。表明用PAN代替紫脲酸铵作指示剂分析硝酸铜含量是可行的。

2．2 方法的精密度和准确度

表1 2种方法的精密度实验结果／%Tab．1 The precision experiment results of the two methods／%

为检验PAN法的精密度，对紫脲酸铵法和PAN法分别进行9次重复实验，结果如表1所示。

由表1可见，PAN法测定硝酸铜的标准偏差为0．20%，明显小于紫脲酸铵法的0．98%。表明PAN法的精密度优于紫脲酸铵法。

为进一步检验PAN法的准确度，进行了加标回收率实验，结果如表2所示。

表2 PAN法加标回收率实验结果Tab．2 The recovery rate experiment results of PAN method

由表2可见，PAN法的加标回收率在96．27%～100．60%之间。表明PAN方法的准确度较高。

2．3 方法的重现性和再现性

为检验紫脲酸铵法和PAN法的重现性和再现性，安排3个不同的实验员分别用2种方法对同一样品进行测定，结果如表3所示。

表3 2种方法的重现性和再现性实验结果Tab．3 The repeatability and reproducibility experiment results of the two methods

再按照GB／T 6379．2－2004［3］的方法计算得到2种方法的重现性和再现性标准偏差，结果如表4所示。

表4 2种方法的重现性标准偏差和再现性标准偏差Tab．4 The standard deviations for repeatability and reproducibility of the two methods

由表4可见，紫脲酸铵法的重复性标准方差Sr＝3．97352、再现性标准方差SR＝8．4183，PAN法的Sr＝0．04899、SR＝0．24156，比较发现PAN法的重现性和再现性明显高于紫脲酸铵法。

3 结论

利用PAN代替紫脲酸铵作为指示剂，采用EDTA络合滴定测定硝酸铜含量的标准偏差为0．20%、加标回收率为96．27%～100．60%，具有准确度和精密度高、重现性和再现性好等优点，值得推广应用。

［1］HG／T 3443－2003，化学试剂 硝酸铜［S］．

［2］HG／T 4198－2011，甲醇合成催化剂化学成分分析方法 氧化铜质量分数的测定 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法［S］．

［3］GB／T 6379．2－2004／ISO 5725－2：1994，测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法［S］．