进口大米中痕量汞的测定

蔡曹盛+张建波

摘要：从2010、2011年中抽取15个批次的进口大米样品，用电热板加热消解样品，采用测汞仪对进口大米中痕量汞进行测定。结果表明，随机抽取的15份进口大米经制备后的样品溶液中的汞含量为3.123～4.246 μg/L，其相对标准偏差为8.91%，该方法的检出限为0.020 21 μg/L，精密度为1.39%，加标回收率为95.2%～99.2%。该方法用于大米中汞含量的日常检测具有良好的可行性和适用性。

关键词：进口大米；汞含量；测汞仪

中图分类号：O653 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）03-0669-03

汞是惟一在常温常压下为液态的金属元素，在自热界中分布极广，几乎所有的矿物中都含有汞。作为许多工业生产、科学研究中不可缺少的物质之一，汞在人类的生产生活中起着重要作用。无机汞是植物中汞的主要存在形式，主要来自植物对自然环境中无机汞的吸收。这些被污染的植物通过食物链进入人体后，最终造成对人体的危害，汞的污染与人类的健康息息相关，所以对汞的分析尤为重要。但由于汞的分析方法众多，各地区不同方法所得的分析数据在可靠性和可比性等方面还存在不少问题。

本研究利用美国利曼公司Hydra-AA型测汞仪对进口大米中痕量汞进行了测定，并进行了讨论。该方法所用仪器设备简单，操作简便、快速，灵敏度高、选择性好，结果满意。

1 材料与方法

1.1 材料

从2010、2011年中抽取15个批次的进口大米样品。

1.2 仪器与试剂

Hydra-AA型测汞仪（美国利曼公司）；PL303型电子天平（Mettler-Toledo公司）；JFSD-100Ⅱ 型电动粉碎机（上海嘉定粮油检测仪器厂）；可控温电热板；玻璃仪器（使用前用50%硝酸浸泡24 h，用去离子水冲洗干净后备用）。盐酸、硝酸、硫酸均为优级纯；试验用水为去离子水。

10%盐酸溶液：取200 mL盐酸于2 000 mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，混匀。

10%氯化亚锡溶液（现用现配）：称取10 g氯化亚锡，溶于20 mL 10%盐酸溶液中，转移至100 mL容量瓶中，定容。

汞标准储备溶液：浓度为1×106 μg/L的汞标准溶液，使用时逐级稀释。

1.3 方法

1.3.1 样品的制备 依照标准GB 5491-85，充分混匀样品，采用份样缩分法取样，用电动粉碎机粉碎，待用。

1.3.2 样品处理-回流消化法 称取粉碎后的样品10.00 g，置于250 mL圆底烧瓶中，加入7～8颗玻璃珠、45 mL硝酸、10 mL硫酸，转动圆底烧杯防止局部炭化。装上冷凝管，在160 ℃的电路板上回流2 h，再倒入200 mL烧杯中，放冷。将消化液经滤纸过滤于100 mL容量瓶内，用水稀释至刻度，摇匀，待测。

1.3.3 加标回收试验 分成8等份，每份100 mL的8个样品溶液中分别加入5 mL 100 μg/L的汞标准溶液，按照上述试验方法做加标回收试验。

1.3.4 标准曲线制作 分别量取0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mL 0.1 μg/mL汞标准溶液于100 mL的容量瓶中，用5%的硝酸溶液稀释至刻度，得到0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 μg/L的标准溶液，待测。

1.3.5 溶液配制 10%的盐酸溶液2 000 mL作为清洗液；10%的氯化亚锡溶液，介质为10%的盐酸溶液，作为还原剂。

1.3.6 样品测定 按照仪器操作说明，开启仪器，打开氩气，点亮汞灯，预热10～20 min后，设定操作参数。仪器操作参数：泵流速，5.0 mL/min；氩气出口压力调为0.5 MPa，气体流量为600 mL/min，进样量为2.0 mL。根据设定好的仪器操作参数，以10%的盐酸溶液作为清洗液，以10%的氯化亚锡溶液作为还原剂，自动进样。然后进行标准溶液的测定，绘制工作曲线。用同样的方法测定空白溶液和样品溶液。根据工作曲线，得到样品溶液中汞的含量。

2 结果与分析

2.1 线性范围

参照文献[3]，通常低浓度标准系列为0～10 μg/L汞标准溶液用于一般样品的测定；高浓度标准系列为0～60 μg/L，则适用于水产品等样品的测定。选择了低浓度标准系列为0～10 μg/L。

在选定的条件下，进行汞标准溶液的测定。结果表明，在0～10 μg/L内汞标准溶液的测定强度与浓度呈良好的线性关系，标准曲线的回归方程为y=3 415.50x-222.78，其线性相关系数为0.999 7（图1）。

2.2 样品溶液中的汞含量

在选定的条件下，测定了15份进口大米经制备后的样品溶液，汞含量的测定结果见表1。

从数据可得， 其标准偏差为0.331 9，相对标准偏差为8.91%。表1是对2010年和2011年中随机抽取的15份进口大米经制备后的样品溶液中的汞含量的测定结果，其数值为3.123～4.246 μg/L。

2.3 精密度

测定8份浓度均为5.00 μg/L的汞标准溶液，其汞含量如表2所示。由表2数据得到， 其标准偏差为0.067 61，相对标准偏差为1.39%，说明该仪器的精密度较高。

2.4 检出限

在选定的条件下，对同一样品溶液进行20次分析，测定结果见表3。从试验数据得到， 其标准偏差为0.006 74，相对标准偏差为3.95%。

检出限为0.020 21 μg/L。

2.5 回收率

从15份试验样品溶液中随机抽取1份样品溶液，分成8等份，每份100 mL，分别在8个样品溶液中加入5 mL浓度为100 μg/L的汞标准溶液，按照上述试验方法做8个加标回收试验。回收率测定结果见表4。回收率为95.2%～99.2%，说明该方法是准确可靠的。

3 小结与讨论

3.1 小结

利用测汞仪对进口大米中痕量汞的测定。该方法的精密度为1.39%，检出限为0.020 21 μg/L，线性范围为0～10 μg/L，加标回收率为95.2%～99.2%。该法检出限低、精密度好、回收率高、操作简便、测定结果准确可靠，适用于进口大米中汞含量的日常检测。

3.2 讨论

3.2.1 汞标准溶液的保存 一般情况下，1 000 μg/mL汞标准溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞标准液要现用现配。

3.2.2 汞的吸附因素对测定的影响 玻璃对汞吸附作用会造成测定结果偏低，因此，测定前对所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去离子水清洗干净。如果仪器被污染了，要用10%盐酸溶液冲洗干净。

3.2.3 介质酸度对测定的影响 配制10%氯化亚锡溶液时，将氯化亚锡溶解于盐酸溶液中，既能有效防止氯化亚锡的水解，又使氯化亚锡处于强酸性体系具有很强的还原性，使化合态能被迅速完全还原为游离态，将操作简化。

3.2.4 仪器操作应注意的事项 汞灯一般要先预热10～20 min，然后设置好仪器参数，用载流溶液和还原溶液预运行20 min，待仪器稳定后再开始测定。不同仪器的工作条件不同，操作者需要优化所用仪器的最佳条件。

参考文献：

[1] 黎源倩，叶蔚云，代兴碧，等，食品中汞的检验[J].食品理化检验，2006（3）：144-146.

[2] 应海松，付冉冉. 原子荧光光谱法测定铁矿石中的汞[J].金属矿山，2009（8）：66-68.

[3] 蔡慧华，彭速标.痕量汞的测定方法进展[J].理化检验（化学分册），2008（4）：53-54.

[4] 肖 红，黄桂萍，曾繁荣，等. 茶树叶中痕量汞的测定[J].林业科技，2007（5）：65-66.

[5] AMYOT M，AUCIAIR J C，POISSANT L. In situ high temporal resolution analysis of elemental mercury in natural waters[J].Analytica Chemica Acta，2001，447（1-2）：153-159.

[6] KOTNIK J，HORVAT M，FAJON V，et al. Mercury in small freshwater lakes：A case study：Lake Velenje， Slovenia[J]. Water， Air and Soil Pollution，2002，134（1-4）：317-337.

3 小结与讨论

3.1 小结

利用测汞仪对进口大米中痕量汞的测定。该方法的精密度为1.39%，检出限为0.020 21 μg/L，线性范围为0～10 μg/L，加标回收率为95.2%～99.2%。该法检出限低、精密度好、回收率高、操作简便、测定结果准确可靠，适用于进口大米中汞含量的日常检测。

3.2 讨论

3.2.1 汞标准溶液的保存 一般情况下，1 000 μg/mL汞标准溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞标准液要现用现配。

3.2.2 汞的吸附因素对测定的影响 玻璃对汞吸附作用会造成测定结果偏低，因此，测定前对所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去离子水清洗干净。如果仪器被污染了，要用10%盐酸溶液冲洗干净。

3.2.3 介质酸度对测定的影响 配制10%氯化亚锡溶液时，将氯化亚锡溶解于盐酸溶液中，既能有效防止氯化亚锡的水解，又使氯化亚锡处于强酸性体系具有很强的还原性，使化合态能被迅速完全还原为游离态，将操作简化。

3.2.4 仪器操作应注意的事项 汞灯一般要先预热10～20 min，然后设置好仪器参数，用载流溶液和还原溶液预运行20 min，待仪器稳定后再开始测定。不同仪器的工作条件不同，操作者需要优化所用仪器的最佳条件。

参考文献：

[1] 黎源倩，叶蔚云，代兴碧，等，食品中汞的检验[J].食品理化检验，2006（3）：144-146.

[2] 应海松，付冉冉. 原子荧光光谱法测定铁矿石中的汞[J].金属矿山，2009（8）：66-68.

[3] 蔡慧华，彭速标.痕量汞的测定方法进展[J].理化检验（化学分册），2008（4）：53-54.

[4] 肖 红，黄桂萍，曾繁荣，等. 茶树叶中痕量汞的测定[J].林业科技，2007（5）：65-66.

[5] AMYOT M，AUCIAIR J C，POISSANT L. In situ high temporal resolution analysis of elemental mercury in natural waters[J].Analytica Chemica Acta，2001，447（1-2）：153-159.

[6] KOTNIK J，HORVAT M，FAJON V，et al. Mercury in small freshwater lakes：A case study：Lake Velenje， Slovenia[J]. Water， Air and Soil Pollution，2002，134（1-4）：317-337.

3 小结与讨论

3.1 小结

利用测汞仪对进口大米中痕量汞的测定。该方法的精密度为1.39%，检出限为0.020 21 μg/L，线性范围为0～10 μg/L，加标回收率为95.2%～99.2%。该法检出限低、精密度好、回收率高、操作简便、测定结果准确可靠，适用于进口大米中汞含量的日常检测。

3.2 讨论

3.2.1 汞标准溶液的保存 一般情况下，1 000 μg/mL汞标准溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞标准液要现用现配。

3.2.2 汞的吸附因素对测定的影响 玻璃对汞吸附作用会造成测定结果偏低，因此，测定前对所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去离子水清洗干净。如果仪器被污染了，要用10%盐酸溶液冲洗干净。

3.2.3 介质酸度对测定的影响 配制10%氯化亚锡溶液时，将氯化亚锡溶解于盐酸溶液中，既能有效防止氯化亚锡的水解，又使氯化亚锡处于强酸性体系具有很强的还原性，使化合态能被迅速完全还原为游离态，将操作简化。

3.2.4 仪器操作应注意的事项 汞灯一般要先预热10～20 min，然后设置好仪器参数，用载流溶液和还原溶液预运行20 min，待仪器稳定后再开始测定。不同仪器的工作条件不同，操作者需要优化所用仪器的最佳条件。

参考文献：

[1] 黎源倩，叶蔚云，代兴碧，等，食品中汞的检验[J].食品理化检验，2006（3）：144-146.

[2] 应海松，付冉冉. 原子荧光光谱法测定铁矿石中的汞[J].金属矿山，2009（8）：66-68.

[3] 蔡慧华，彭速标.痕量汞的测定方法进展[J].理化检验（化学分册），2008（4）：53-54.

[4] 肖 红，黄桂萍，曾繁荣，等. 茶树叶中痕量汞的测定[J].林业科技，2007（5）：65-66.

[5] AMYOT M，AUCIAIR J C，POISSANT L. In situ high temporal resolution analysis of elemental mercury in natural waters[J].Analytica Chemica Acta，2001，447（1-2）：153-159.

[6] KOTNIK J，HORVAT M，FAJON V，et al. Mercury in small freshwater lakes：A case study：Lake Velenje， Slovenia[J]. Water， Air and Soil Pollution，2002，134（1-4）：317-337.