新型含酰基结构炔胺的合成

路建

新型含酰基结构炔胺的合成

路 建

（海南省海口市海南师范大学，海南海口 310016）

摘 要 N-取代炔烃是一种应用非常广泛的化学合成分子，能够参与到化学反应的各个环节中，是一种具有非常显著的立体选择性以及区域选择性的合成子。酰基炔胺是一种比N-取代炔烃更加稳定的有机化合物，在化工行业中有着非常重要的作用。本次研究通过实验对新型含氨基结构炔胺及其衍生物进行合成，旨在为化工行业提供更加简单方便的操作方法。

关键词 新型含氨基结构炔胺；衍生物；合成

中图分类号：O621 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）10-0056-01

作为当前广泛运用的一种有机功能材料、产品和生物活性化合物，N-取代炔烃可以说在推动化工行业发展中有着非常重要的作用。N-取代炔烃是一种受到N原子强烈极化的三键结构其能够参与到化学反应的各个环节中，并在立体选择性以及区域选择性上具有非常显著的效果。相较于其他N-取代炔烃来说，酰基炔胺的稳定性更高，是合成子中非常重要的一种。α-酮酰胺是有机化合物中非常重要的一种，α-酮酰胺结构在大多数的药理或生理活性中都占据着非常重要的成分[1]。此外，α-酮酰胺本身还多用于一些药物的合成。鉴于此，现对新型含酰基结构炔胺及其衍生物进行合成，旨在为化工行业提供更加简单且容易操作的合成方法。

1 实验部分

1.1 原料与试剂

将所需的三甲苯（10 mL）、氢氧化铜（10%mol）、碳酸钾（10%mol）等相关试剂做好了充分的准备。

1.2 实验方法

1.2.1 酰基炔胺的合成步骤

将碳酸钾（10%mol）、氢氧化铜（10%mol）、一类酰胺化合物（2 mmol）、取代端炔（1 mmol）以及三甲苯（10 mL）依次倒入到圆底烧瓶内，并将其放置到110℃高温的油浴中，对其进行充分的搅拌，持续10 h，对溶液进行过滤，再通过直接柱色谱提纯对滤液进行处理，首先运用正己烷做流动相除去三甲苯，再选用正己烷：乙酸乙酯=6：1，即能够获得含酰基结构炔胺类化合物。

1.2.2 分析测试仪器和方法

采用薄层硅胶板（TLC）对其反应情况进行追踪，再运用紫外灯对其进行检测，再通过薄层硅胶板对产物进行分离处理，以乙酸乙酯和环己烷根据相应的比例调制的混合溶剂为展开剂，吸附剂则采用硅胶GF254。薄层硅胶板为羧甲基纤维素钠（CMC）以及硅胶GF254制作而成，使用前首先应对其进行活化处理。

Agilent 6890N/5973 GC-MS气质联用仪；Finnigan LCQ Advantage电喷雾质谱仪；GC-1102气相色谱分析仪；Burker Equinox55红外光谱仪；OV1701石英毛细管色谱柱；瑞士布鲁克（Bruker）公司 Bruker AV 400磁共振波谱仪。

2 结果

根据表1结果显示来看，将一类酰胺以及不同取代端炔为原料合成酰基炔胺以及相关衍生物。根据对推电子基-CH3不同位置的产物结果来看，不难发现，当2-恶唑烷酮取代基完全取代R2R3之后，由于为相同取代基故并未对该反应造成较大的影响。与此同时，针对吸电子基-Cl与-Br等的研究结果来看，可以看到，相较于甲基其产率明显较低；若以苯硫酰胺作为R2R3取代基，那么其产率将会有显著下降。

表1 含酰基炔胺的合成

编号 取代基（R1，R2，R3） 产率/%

1 -H，2-恶唑烷酮 88

2 -邻甲基，-2-恶唑烷酮 84

3 -对甲基，-2-恶唑烷酮 88

4 -间甲基，-2-恶唑烷酮 85

5 -对溴，-2-恶唑烷酮 83

6 -对氯，-2-恶唑烷酮 84

7 -邻甲基，-对溴苯硫酰胺 65

8 -对甲基，-对甲基苯硫酰胺 63

3 讨论

本次研究采用最简单的方法对新型酰基炔胺类衍生物进行了合成，并充分展现了产物的普适性，为下一步研究提供了充足的依据。经过本次试验了解，新型酰基炔胺类衍生物合成涉及的相关原料的获取途径非常方便，加之其反应也非常简单，故操作起来也相对容易，此外，其高产的优点更加容易被化工行业所接受，与此同时，采用合成炔胺可有效加速Au催化的获取，可谓是一种非常理想的中间体-α-酮酰胺的获取方法，就某种层面来说，该方法在该领域中具有非常重要的指导作用[2]。

4 应用

若运用此类酰基炔胺及其衍生物作为反应底物，用于金属Au的催化，即可进行双羰基化反应，根据预期结果可以看到，α-酮酰胺类化合物的一系列反应，并以I为反应底物，并作为金属Au的催化剂，根据相应条件对其进行筛选和探究，即可促使该反应，根据反应结果来看，其反应设计如下图。试图通过对底物进行进一步的扩展，为下一阶段的研究提供更加深入和优化的研究结果，通过表征分析结果来看，其产物为，其结构表征则主要表现为熔点：105-107℃，淡黄色固体。

Au催化的炔胺双羰基化反应

参考文献

[1]DeKorver K A，Li H，Lohse A G，et al.Ynamides：amodem functional group for the new millennium[J].Chemical Reviews，2010，110（9）：5064-5106.

[2]刘建华，陈静，孙伟.若干羰基化反应研究新进展[J].催化学报，2010，31（1）：1-11.endprint