浅析影响红外分光光度法测定水中石油类精度因素分析及措施

汪周园 于 慧 汪梦琪

（1.长江水利委员会 汉江水文水资源勘测局，湖北 襄阳 441022；2.长江水利委员会 长江下游水文水资源勘测局，江苏 南京 210011；3.长江水利委员会 荆江水文资源勘测局，湖北 荆州 434000）

0 引言

现阶段内对于石油类测定所使用的方式首选的就是红外分光光度法。但是使用这种方式进行测定会受到器皿的洗涤条件、样品的采集方式以及样品的保存处理方式的影响，本文主要分析的是测定过程中怎样避免这些因素的影响。

1 器皿洗涤

器皿的洗涤条件，国标GB/T16488—1996 并没有具体的条例说明，但是在实际测定过程中器皿的洁净度给测定结果所带来的影响是明显的，也是最大的人为影响因素。虽然在JDS-109U 红外测油仪使用说明上严格规定了是通过四氯化碳对于玻璃器皿进行洗涤，但是这样的方式只是对四氯化碳的用量有着一定的规定，对于大号器皿洗涤却是相当困难的。红外分光光度法进行石油类器皿测定最常用的方式，主要是通过分液漏斗以及容量数据进行结果分析。

1.1 分液漏斗的洗涤方式

在分液漏斗内加入1：5 体积比的盐酸以及四氯化碳，共计体积为100 毫升，振荡2 分钟之后，静置一会，出现分层之后将四氯化碳层采集出来。然后在加入20 毫升精致的四氯化碳，按照上一个步骤重复进行。最后，将酸液倒出，用清水洗涤漏斗，直到清水能够沿着漏洞壁均匀的滑下，使用少量的蒸馏水将其器皿洗干净就可以[1]。将采集到的四氯化碳用在检验洗涤的方式中，要是采集到的四氯化碳能够符合测油标准，那么就说明这次洗涤非常好。要是四氯化碳不符合测油规定，那么需要根据此步骤再次进行分液漏斗的洗涤。

1.2 对于容量瓶与砂心漏斗所进行的洗涤

在对漏斗进行洗涤过程中通过使用10 毫升的四氯化碳，反复2到3 次进行洗涤，具体的洗涤效果可以参照下文中将要介绍的方式进行检测。

1.3 检验方法

在进行采样测定过程中需要使用到JDS—109U 型红外光测油仪，在最后一次所得四氯化碳溶液放置在石英比色容器内，然后将仪器归零，组将一个测定平台，进行扫描，所得扫描结果图谱不能有锐锋，不然就需要将器皿再次清洗。通过这样多次试验，所存在的优势为：此种方式适合对于连续的水样进行测定，用时比较短；有着较强的操作性。

2 样品的采集方式

要是只是单一的测定水中的溶解性油类，那么需要将表面上的油膜避开。一般情况下在水表面下20 厘米到50 厘米之间就可以。要是将油膜一起采集起来，那么需要考虑到水的深度以及油膜的覆盖面积。水中油对于溶解态油是有着一定的影响的，国内地表水环境质量表现中没有将溶解态油以及浮油进行区分化处理。在GB 3838-2002《地表水环境质量标准》里，并没有将水中所存在的3 种不同状态分开进行标注。进行环境检测最主要的任务之一就是对于现阶段内污染现状能够深入了解，明白浮油对于环境污染中的影响。所以说，在进行地表水采样过程中首要的是使用10 毫米的网眼对于可能存在油膜进行破坏，通过使用直立式采水器将魄力材质容器安装在采水器内，放置在50 毫米的深度中，在采水过程中按照一定的速度将其提升上来，在快要达到水面合适的空间内，将水面的浮油去掉。在进行污染源采样的过程中，在应当在测流堰下方混合区50 毫米的位置上设置水柱状样品。在测流堰下方混合区没有安装试样的区域中，应当在废水排口位置上增设水跃，在这个位置上进行采样活动。

3 样品的保存以及预处理方式

3.1 样品的保存方式

对于水样测定需要在24 小时之后才能够进行，在进行采样要加入酸度值小于2 的盐酸，同时需要注意的是水样保存温度设定在2 到5 之间的环境内。

3.2 祥品预处理方式

3.2.1 就乳化不严重水样研究分析

在进行这方面的实验的时候，对于分液漏斗的水样进行分配的时候，在其中加入的盐酸酸度要比2 还要低一点，之后进行四氯化碳的洗涤，用量一般是20 毫升，20 克的氯化钠被混合之后，经过2 分钟的实验，注意排气。还要进行平稳的放置，在过一会儿的时候，就能够把四氯化碳进行剥离，然后再用别的容器进行装好。最后进行20 毫升四氯化碳的重复试验，这样之后就能够进行稀释，到达到一定的标准之后进行均匀的摇动，就能够完成。就视觉上来说，要是容器内出现了少量的晶体。那么就说明在容器内有水，需要加入一定量烘干后的无水硫酸钠。通过这样的试验方式能够将四氯化碳和空气之间接触时间以及接触面积大大缩短，将四氯化碳挥发以及污水硫酸钠损失降至最低，同时操作人员和四氯化碳之间的接触也会降低，使得试样的结果准确度有着很大程度提升。

3.2.2 就乳化严重水样研究分析

在试验过程需要注意的是有些水样在使用分液漏洞振荡之后需要分开放置，这样品中界面是部明显的，要是水中所含的动植物油比较多的情况下，那么就会出现乳化的情况，这样就能形成很明显的乳化层，在进行四氯化碳和水分离就比较困难的，给测定也带来了很大的难度。一般情况下都是加入少量的电解质进行破乳，比如说使用氯化钠，所使用的盐析方式使得分层得到促进，同时使得静置时间能够延长，还有一种方式就是使用乙醇进行操作，在乳化现象不是很严重的地表水石油类中使用氯化钠进行测定是比较有效果的，但是要是的水中石油类所含动植物油脂比较多的情况下使用这种方式效果就不是很明显的，需要使用乙醇进行测定。但是在使用乙醇进行测定的过程中，这两种因素在使用红外测油的特征中会有所吸收，那么对于石油类测定的过程中会有所影响。为了能够将这一问题很好的解决点，需要通过反复的试验，对于乳化层进行不断的采样试验，进行破乳，这样才能得到很好的试验效果。可以通过下面这样步骤进行操作：将水样全部的倒入分液漏斗内，然后加入四氯化碳进行第一次的采取，在静置分层处理之后，将采集到的液体或者是乳化层放置在小分液漏斗内放置，再加入15 毫升的四氯化碳再次进行水样采取，然后将其放在上次小分液漏斗内。要是对于乳化层以及小分液漏洞进行三层振荡之后，在等待一分钟之后，乳化层开始小时，水层和采取层出现明显的分层，那么根据乳化不严重水样研究分析进行测定。通过试验不难看出，以64.0mg/L 自配标准油分别5 次进行乳化不严重水样测定方式以及乳化严重水样测试方式，所得结果误差在5 以内，这样才能符合试样标准。在对于钻井废水进行12 次回收试验中，整体的回收率在90.1%到101.8%之间。

4 结论

通过试验不难看出，在对于水中石油类使用分光光度测定方式中，器皿的洗涤条件、样品的采集方式以及对于样品所进行的保存处理方式对于检测结果都有着一定的影响。需要通过反复的试验，对于乳化层进行不断的采样试验，进行破乳研究，分别就就乳化严重水样以及乳化不严重的水样中进行研究，得出在乳化现象不是很严重的地表水石油类中使用氯化钠进行测定是比较有效果的。

［1］国家环保局.水和废水监测分析方法[J].4 版.北京:中国环境科学出版社，2002（10）.