四—氨基安替比林的提纯方法选择
2014-04-16张梅
张梅
【摘 要】 在测定水中挥发酚时，试剂空白值往往偏高，其原因在于显色剂四-氨基安替比林的纯度。通过几种方法的分析比较，优选出三氯甲烷萃取法作为四-氨基安替比林的提纯方法，并对提纯效果进行了验证。
【关键词】 空白值 提纯 三氯甲烷
1 提纯方法
1.1 活性炭脱色法
将2g经150～170℃烘烤2h以上进行活化的粒状活性炭加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，用玻璃棒充分搅拌，静置片刻后用滤纸过滤，收集滤液。
1.2 硅镁型吸附剂吸附法
将10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制4h）加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，搅拌静置片刻后过滤，收集滤液。
1.3 乙醇浸洗法
加入95%乙醇约20ml于20g四-氨基安替比林中，搅拌后将溶液连同晶体过滤，继续少量多次用乙醇浸洗滤纸上的晶体直至呈淡黄色，自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.4 苯洗法
加约10倍量的苯于四-氨基安替比林中，充分搅拌后将溶液连同沉淀过滤，再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止，待沉淀自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.5 三氯甲烷萃取法
称取2.5g四-氨基安替比林配制成100ml溶液，倒入250ml分液漏斗中，视四-氨基安替比林被氧化的程度一般用约10～15ml三氯甲烷分2～3次萃取，充分振摇静置分层后，弃去有机相，收集水相置于冰箱中保存。
2 实验与讨论
2.1 试剂空白值的比较
用未提纯和经上述五种提纯方法制备的四-氨基安替比林测定三组试剂空白值（批样），结果见表1。
在萃取比色法中规定，试剂空白以三氯甲烷为参比的吸光度应在0.10以下。从上表可见，活性炭脱色法、乙醇浸洗法、苯洗法的提纯效果达不到要求，而硅镁型吸附剂提纯后的空白值接近于规定值，这种方法也不适合，只有三氯甲烷萃取法能显著地降低试剂空白值，且吸光度很稳定。
2.2 校准曲线的绘制及检验
用三氯甲烷萃取法制备的四-氨基安替比林溶液绘制校准曲线得回归方程：y=0.0421x+0.0010，其中：斜率b=0.0421，截距a= 0.0010，相关系数r=0.9995。
2.2.1 线性检验
分光光度法一般要求相关系数|r|≥0.9990，上表绘制的校准曲线相关系数为0.9995，对其作显著性检验，计算得：t=77.43，此处为正相关，用单侧检验，查表得t0.01（6）=3.14，t=77.43>>t0.01（6）=3.14，所以相关有非常显著意义。
2.2.2 截距检验
取95%的置信水平，将截距a与0作t检验。
n=8，a=0.0010，r=0.9995，通过计算得：x=5.1875，S（xx）= 0.3445，S（yy）=0.3603，剩余标准差s=0.0077，统计量t=0.015，查t分布表得临界值t0.05（6）=2.447，t=0.015< t0.05（6）=2.447，故截距a与0无显著性差异，即可认为校准曲线通过原点，其回归方程的计算结果准确度高。
2.3 精密度试验
对编号200334的标准物质进行挥发酚的测定，结果见表2。
由上表计算出六组标准物质的浓度均值x=46.6ug/l，标准偏差s=1.54，变异系数CV=3.3%，精密度较好，能准确测定标准物质。
2.4 准确度试验
从1.00ug/ml浓度的标准溶液中取高、中、低三个不同的浓度值作加标回收率测定，每个浓度作两个平行样，结果见表3。
三个不同浓度的加标回收率范围在92.6%～107.3%之间，回收较好，完全满足方法的要求。
3 结语
通过对试剂空白值的测定、校准曲线的绘制和检验、标准样品的测定以及加标回收率的检验，结果均符合水中挥发酚测定的标准方法要求，说明用三氯甲烷萃取提纯显色剂四-氨基安替比林可有效降低试剂空白，应用于实际工作中是切实可行的。
参考文献
[1]《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）.
[2]环境水质监测质量保证手册[M].北京：化学工业出版社.endprint
【摘 要】 在测定水中挥发酚时，试剂空白值往往偏高，其原因在于显色剂四-氨基安替比林的纯度。通过几种方法的分析比较，优选出三氯甲烷萃取法作为四-氨基安替比林的提纯方法，并对提纯效果进行了验证。
【关键词】 空白值 提纯 三氯甲烷
1 提纯方法
1.1 活性炭脱色法
将2g经150～170℃烘烤2h以上进行活化的粒状活性炭加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，用玻璃棒充分搅拌，静置片刻后用滤纸过滤，收集滤液。
1.2 硅镁型吸附剂吸附法
将10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制4h）加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，搅拌静置片刻后过滤，收集滤液。
1.3 乙醇浸洗法
加入95%乙醇约20ml于20g四-氨基安替比林中，搅拌后将溶液连同晶体过滤，继续少量多次用乙醇浸洗滤纸上的晶体直至呈淡黄色，自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.4 苯洗法
加约10倍量的苯于四-氨基安替比林中，充分搅拌后将溶液连同沉淀过滤，再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止，待沉淀自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.5 三氯甲烷萃取法
称取2.5g四-氨基安替比林配制成100ml溶液，倒入250ml分液漏斗中，视四-氨基安替比林被氧化的程度一般用约10～15ml三氯甲烷分2～3次萃取，充分振摇静置分层后，弃去有机相，收集水相置于冰箱中保存。
2 实验与讨论
2.1 试剂空白值的比较
用未提纯和经上述五种提纯方法制备的四-氨基安替比林测定三组试剂空白值（批样），结果见表1。
在萃取比色法中规定，试剂空白以三氯甲烷为参比的吸光度应在0.10以下。从上表可见，活性炭脱色法、乙醇浸洗法、苯洗法的提纯效果达不到要求，而硅镁型吸附剂提纯后的空白值接近于规定值，这种方法也不适合，只有三氯甲烷萃取法能显著地降低试剂空白值，且吸光度很稳定。
2.2 校准曲线的绘制及检验
用三氯甲烷萃取法制备的四-氨基安替比林溶液绘制校准曲线得回归方程：y=0.0421x+0.0010，其中：斜率b=0.0421，截距a= 0.0010，相关系数r=0.9995。
2.2.1 线性检验
分光光度法一般要求相关系数|r|≥0.9990，上表绘制的校准曲线相关系数为0.9995，对其作显著性检验，计算得：t=77.43，此处为正相关，用单侧检验，查表得t0.01（6）=3.14，t=77.43>>t0.01（6）=3.14，所以相关有非常显著意义。
2.2.2 截距检验
取95%的置信水平，将截距a与0作t检验。
n=8，a=0.0010，r=0.9995，通过计算得：x=5.1875，S（xx）= 0.3445，S（yy）=0.3603，剩余标准差s=0.0077，统计量t=0.015，查t分布表得临界值t0.05（6）=2.447，t=0.015< t0.05（6）=2.447，故截距a与0无显著性差异，即可认为校准曲线通过原点，其回归方程的计算结果准确度高。
2.3 精密度试验
对编号200334的标准物质进行挥发酚的测定，结果见表2。
由上表计算出六组标准物质的浓度均值x=46.6ug/l，标准偏差s=1.54，变异系数CV=3.3%，精密度较好，能准确测定标准物质。
2.4 准确度试验
从1.00ug/ml浓度的标准溶液中取高、中、低三个不同的浓度值作加标回收率测定，每个浓度作两个平行样，结果见表3。
三个不同浓度的加标回收率范围在92.6%～107.3%之间，回收较好，完全满足方法的要求。
3 结语
通过对试剂空白值的测定、校准曲线的绘制和检验、标准样品的测定以及加标回收率的检验，结果均符合水中挥发酚测定的标准方法要求，说明用三氯甲烷萃取提纯显色剂四-氨基安替比林可有效降低试剂空白，应用于实际工作中是切实可行的。
参考文献
[1]《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）.
[2]环境水质监测质量保证手册[M].北京：化学工业出版社.endprint
【摘 要】 在测定水中挥发酚时，试剂空白值往往偏高，其原因在于显色剂四-氨基安替比林的纯度。通过几种方法的分析比较，优选出三氯甲烷萃取法作为四-氨基安替比林的提纯方法，并对提纯效果进行了验证。
【关键词】 空白值 提纯 三氯甲烷
1 提纯方法
1.1 活性炭脱色法
将2g经150～170℃烘烤2h以上进行活化的粒状活性炭加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，用玻璃棒充分搅拌，静置片刻后用滤纸过滤，收集滤液。
1.2 硅镁型吸附剂吸附法
将10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制4h）加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，搅拌静置片刻后过滤，收集滤液。
1.3 乙醇浸洗法
加入95%乙醇约20ml于20g四-氨基安替比林中，搅拌后将溶液连同晶体过滤，继续少量多次用乙醇浸洗滤纸上的晶体直至呈淡黄色，自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.4 苯洗法
加约10倍量的苯于四-氨基安替比林中，充分搅拌后将溶液连同沉淀过滤，再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止，待沉淀自然晾干后，置于干燥器内避光保存。
1.5 三氯甲烷萃取法
称取2.5g四-氨基安替比林配制成100ml溶液，倒入250ml分液漏斗中，视四-氨基安替比林被氧化的程度一般用约10～15ml三氯甲烷分2～3次萃取，充分振摇静置分层后，弃去有机相，收集水相置于冰箱中保存。
2 实验与讨论
2.1 试剂空白值的比较
用未提纯和经上述五种提纯方法制备的四-氨基安替比林测定三组试剂空白值（批样），结果见表1。
在萃取比色法中规定，试剂空白以三氯甲烷为参比的吸光度应在0.10以下。从上表可见，活性炭脱色法、乙醇浸洗法、苯洗法的提纯效果达不到要求，而硅镁型吸附剂提纯后的空白值接近于规定值，这种方法也不适合，只有三氯甲烷萃取法能显著地降低试剂空白值，且吸光度很稳定。
2.2 校准曲线的绘制及检验
用三氯甲烷萃取法制备的四-氨基安替比林溶液绘制校准曲线得回归方程：y=0.0421x+0.0010，其中：斜率b=0.0421，截距a= 0.0010，相关系数r=0.9995。
2.2.1 线性检验
分光光度法一般要求相关系数|r|≥0.9990，上表绘制的校准曲线相关系数为0.9995，对其作显著性检验，计算得：t=77.43，此处为正相关，用单侧检验，查表得t0.01（6）=3.14，t=77.43>>t0.01（6）=3.14，所以相关有非常显著意义。
2.2.2 截距检验
取95%的置信水平，将截距a与0作t检验。
n=8，a=0.0010，r=0.9995，通过计算得：x=5.1875，S（xx）= 0.3445，S（yy）=0.3603，剩余标准差s=0.0077，统计量t=0.015，查t分布表得临界值t0.05（6）=2.447，t=0.015< t0.05（6）=2.447，故截距a与0无显著性差异，即可认为校准曲线通过原点，其回归方程的计算结果准确度高。
2.3 精密度试验
对编号200334的标准物质进行挥发酚的测定，结果见表2。
由上表计算出六组标准物质的浓度均值x=46.6ug/l，标准偏差s=1.54，变异系数CV=3.3%，精密度较好，能准确测定标准物质。
2.4 准确度试验
从1.00ug/ml浓度的标准溶液中取高、中、低三个不同的浓度值作加标回收率测定，每个浓度作两个平行样，结果见表3。
三个不同浓度的加标回收率范围在92.6%～107.3%之间，回收较好，完全满足方法的要求。
3 结语
通过对试剂空白值的测定、校准曲线的绘制和检验、标准样品的测定以及加标回收率的检验，结果均符合水中挥发酚测定的标准方法要求，说明用三氯甲烷萃取提纯显色剂四-氨基安替比林可有效降低试剂空白，应用于实际工作中是切实可行的。
参考文献
[1]《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）.
[2]环境水质监测质量保证手册[M].北京：化学工业出版社.endprint
