不同产地金银花中铜锰微量元素的测定

丁玉，郑雪莲，覃柳，唐思群，苟建军，李华兰

（绵阳师范学院化学与化学工程学院，四川 绵阳 621000）

不同产地金银花中铜锰微量元素的测定

丁玉，郑雪莲，覃柳，唐思群，苟建军，李华兰*

（绵阳师范学院化学与化学工程学院，四川 绵阳 621000）

[目的]测定不同产地金银花中铜锰微量元素的含量。[方法]采用混酸HNO3-HClO4（4+1）消解样品，火焰原子吸收光谱法测定河南、山东及四川三地金银花中Cu、Mn微量元素的含量。[结果]三产地金银花中都富含锰元素，铜的含量较少，RSD在0.35%～1.80%，回收率在98.0%～104.2%。[结论]对河南、山东及四川三地金银花中铜锰元素含量进行比较，为三地金银花的进一步研究和应用提供了相关数据参考。

火焰原子吸收光谱法；金银花；微量元素

金银花又名银花、双花、忍冬草等，具有清热解毒、杀菌消炎等功效[1]。临床上多用于治疗湿病发热、风热感冒、咽喉肿痛等多种疾病，有“中药之中的青霉素”之称[2]。内含丰富的黄酮、有机酸以及人体所必需的多种维生素和微量元素，有很好的保健作用。现代研究结果表明，在中药药效发挥的过程中，微量元素的协同作用不可忽视[3]。随着生物无机化学研究的不断深入，使某些不能用传统中医理论解释的中药功效通过微量元素的生理作用来揭示，促进了中药药效的理论研究和发展[4]。

目前用于中草药中微量元素的检测方法主要有分子光谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、电化学分析法等[5]。其中火焰原子吸收光谱法具有适用范围广、准确度高的优点，在各种微量元素分析中得到了较广泛的应用[6-7]。

有研究报道，金银花中含有绿原酸、异绿原酸[8-9]等有机成分，但对不同产地金银花中铜锰微量元素含量的测定与比较还未见报道。为此，该研究采用火焰原子吸收光谱法测定河南、山东、四川3个产地金银花中Cu、Mn微量元素的含量，为进一步研究上述3个产地金银花的药用价值提供试验数据。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 供试金银花。三产地金银花均购于四川绵阳天诚大药房。

1.1.2 试剂。HNO3（GR）、HClO4（GR）、30%H2O2（GR）均购于成都市科龙化工试剂厂；二次水；超纯金属铜粉、锰粉。

1.1.3 仪器。TAS-990型原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；Cu、Mn空心阴极灯（北京瑞利普光电器厂）；小型高速不锈钢粉碎机（WB-100北京维博创机械设备有限公司）；AUY万分之一分析天平（上海精密科学仪器有限公司）；KJB型无油气体压缩机（天津市利迈豪工贸有限公司）；611VF型超纯水器（德国赛多利斯公司）。

1.2 方法

1.2.1 标准储备液的配制。准确称取0.500 0 g的高纯度金属铜、锰溶解于稍过量的盐酸（盐酸的浓度约为0.1 mol/L）中，用二次水定容至500 mL的容量瓶，存于聚乙烯塑料瓶中，得0.500 0 mg/mL标准储备液。

铜、锰元素单标溶液：将铜、锰元素的标准储备液用体积分数1%的硝酸溶液逐级稀释至所需浓度，待用。

1.2.2 样品处理。前期处理：3个产地样品分别依次用蒸馏水、二次水冲洗4～5次，于105℃下干燥，待冷却后，相邻2次称样质量差小于0.01 g，粉碎后过100目筛。

湿法消解：称取粉末样品各0.500 0 g于100 mL烧杯中，加HNO3-HClO4（4+1）的混合酸20 mL，盖上表面皿，浸泡过夜。次日在电热板上低温消化，至浅黄色。加30%H2O2数滴除去残留酸，取下稍冷，并转移至50 mL比色管中，定容。按仪器工作条件进行测定。

2 结果与分析

2.1 仪器工作条件

对待测元素Cu、Mn的工作条件进行考察，仪器最佳工作条件见表1。

2.2 标准曲线

根据标准曲线法分别测定Cu、Mn元素含量，在表1所示工作条件下得到图1～2所示工作曲线，发现Cu、Mn元素含量在一定范围内均符合线性方程，相关系数分别为0.999 51与0.999 49，相关性良好。

图1 Mn线性回归曲线

图2 Cu线性回归曲线

2.3 样品测定结果

按试验方法处理三地金银花，FAAS法在表1条件下进行测定，结果见表2。

由表2可知，河南、山东、四川三产地金银花中Cu含量相差不大，分别为14.60、13.90、12.50 μg/g；其中，四川金银花Mn含量最高，为69.40 μg/g，山东金银花Mn含量其次，为61.80 μg/g，河南金银花Mn含量最低，为51.60 μg/g。

2.4 精密度、准确度试验

为了考察方法的准确度，按照前述样品处理条件，对三地金银花样品进行加标回收试验，计算回收率，结果见表3。

由表3的测定结果可见，采用湿法处理样品，火焰原子吸收光谱法测定3个产地金银花中的铜、锰元素含量，加标回收率在98.0%～104.2%，RSD在0.4%～1.8%，结果较准确，方法较可靠。

3 结论与讨论

（1）铜、锰在人体中含量虽少，却是人体内不可缺少的2种元素。动物体摄入的铜参与神经肽的修饰、细胞产能、基解毒、离子平衡、血液凝集、黑色素形成、结缔组织交联、儿茶酚胺代谢和毛发生成等代谢过程；除此之外，铜还是骨化作用、红白细胞生成、免疫机能和胆固醇代谢所必需的营养物质[10-12]；锰在蛋白质、DNA、RNA合成中发挥作用，是丙酮酸脱羧酶的组成成分，参与体内氧化还原过程，也是许多酶系统的重要活化剂，促进生长发育，在清除超氧化合物、增强机体免疫功能方面产生影响，可以有效清除自由基[13]。

表1 火焰原子吸收光谱法测定的工作条件

表2 3个产地金银花中微量元素的含量μg/g

表3 3个产地金银花中Cu、Mn元素回收率的测定

（2）试验结果表明，三产地金银花中微量元素锰含量均较丰富，大小顺序为：四川＞山东＞河南；铜的含量较小，大小顺序为：河南＞山东＞四川。由测定结果可知，不同产地的金银花中微量元素含量有差异，可能与土壤、水质、气候等地理因素有关。探讨中药材中微量元素的含量，由此有选择地用富含某种微量元素的中药材来通过食疗途径以调整体内因微量元素变化而引起的代谢紊乱[14]，也可为进一步研究不同产地金银花的药效与微量元素的关系提供相应参考数据。

[1]于生兰，张龙，孙玲.金银花的研究进展[J].时珍国医国药，2002，13（8）：498-499.

[2]单爱莲，权菊香，钱丽奇，等.对预防与治疗非典型肺炎的中药处方情况调查分析[J].中国临床药理学杂志，2003，19（4）：289-290.

[3]牟海燕，陈中兰，赵慧.板蓝根冲剂中微量元素的火焰原子吸收检测[J].西华师范大学学报：自然科学版，2012，33（2）：181-183.

[4]马亚兵，王海刚，高海青，等.中药微量元素与其药理的关系研究[J].中医中药，2009，11：42-43.

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[6]李伟，吴峰，王文清，等.原子吸收分光光度法测定自制营养液中钾钠镁的含量[J].医药导报，2011，31（2）：64-67.

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[8]刘祥兰，刘重芳，张英，等.金银花中绿原酸提取工艺的比较和优化研究[J].中成药，2000，22（6）：402.

[9]王天志，李永梅.金银花的研究进展[J].华西药学杂志，2000，15（4）：292-298.

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[11]JAEKWON LEE，JOSEPH R，PROHASKA，et al.Thiele.Essential role formammalian copper transporter Ctr1 in copper homeostasis andembryonicdevelopmentProc[J].NatlAcadSciUSA，2001，98（12）：6842-6847.

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[13]韦安阳，周春兰.微量元素铜、铁、锰与自由基[J].广东微量元素科学，2001（6）：15.

[14]冯梅，王志国.理气类中草药中锌铁铜锰4种微量元素的测定[J].时珍国医国药，2008，19（11）：2751-2752.

（责任编辑 张杨林）

Determination of Trace Elements Copper and Manganese in Honeysuckle from Different Regions

DING Yuet al.(Chemistry and Chemical Engineering Department of Mianyang Normal University,Mianyang, Sichuan 621000)

[Objective]The aim was to determine the contents of trace elements of copper and manganese in Honeysuckle from different habitats.[Method]Using mixed acid HNO3-HClO4(4+1)digestion,the contents of trace elements of copper and manganese in Honeysuckle from Henan,Shandong and Sichuan were determined by flame atomic absorption spectrometry.[Result]The results showed that rich in manganese content in Honeysuckle three origin,less copper.The RSD was 0.35%-1.80%,and the recovery rate was 98.0%-104.2%.[Conclusion]The copper and manganese content in Honeysuckle from Henan,Shandong and Sichuan were compared,and it provided reference data for further research and application of three Honeysuckle.

Flame atomic absorption spectrometry;Honeysuckle;Trace elements.

R282.5

A

2095-0896（2014）08-015-03

丁玉（1993-），女，四川泸州人，本科生，专业：化学。*通讯作者，讲师，硕士，从事化学与材料、化学实验教学研究。

2014-07-13