胶粘剂老化机理及研究进展(下)

2014-04-04尹文华冯志新

合成材料老化与应用 2014年3期

尹文华，陈燕，冯志新

(广州合成材料研究院有限公司，广东广州510665)

2 胶粘剂材料老化方法研究

胶粘剂老化按照老化失效试验方法，可分成两大类:一类是自然失效试验方法，这类方法的特点是利用自然环境条件或自然介质进行的试验。另一类是人工失效试验方法，这类方法的特点是在室内或设备内模拟近似于大气环境条件下或某种特点的环境条件，并强化其某些因素，以期在较短的时间内获得试验结果。这类方法又称为“人工加速老化试验方法(Accelerated Tests)”，也称为“人工模拟试验”或“人工模拟环境试验”。自然失效试验方法数据真实、准确，但需要周期比较长，不能快速对新材料、新品种做出评价，现一般都采用人工加速老化的试验方法对胶粘剂老化机理进行研究。

2.1 自然失效试验方法

自然失效试验方法因周期长，相对使用的不多，从文献来看，报道的也非常少。Cahill［21］的研究表明，贮存地点对硅酮密封胶无明显影响，进一步对比两年户外自然老化样品和室温贮存参考样品后也未发现明显区别。Welch等［22］发现不同气候、不同贮存环境自然老化时会使样品产生有趣的区别。他们对样品进行了最多七年的自然老化试验，发现贮存在可被光照到的丛林时样品会泥土堆积、粉化和微生物生长;贮存在密林深处时样品会堆积很厚的泥土和微生物及大生物生长，但粉化现象很少;当贮存在沙漠时，没有微生物生长，但粉化现象严重。但恒定速率渗透方法的结果得不到任何与贮存地点相关的联系。美国选用了17种胶粘剂在炎热而潮湿的海洋地区进行了3年的大气老化试验。随后采用了先进的胶接体系，模拟了比较真实的地-空-地环境，用断裂力学性能试验方法在循环应力-温度环境条件下，研究了蜂窝壁板失效行为，根据试验结果可使蜂窝壁板的耐久性由原来的2～5年提高至20年，这也为美国PABST计划在F16、F111和C5A等飞机试验和使用提供了有力参考依据。

莱比锡大学［23］通过评价16种弹性产品的人工和自然老化性能，研究了弹性建筑密封胶的长期稳定性，均测试自由片状试件和粘结试件。进行的人工老化试验包括用不同的老化设备、荧光或氙灯紫外线、温度为60℃ ～140℃的热老化及凝水或喷雾等各条件的结合，自然老化以适度的气候和工业环境为特征。材料性能的变化通过力学性能测试、热分析方法和化学谱图进行表征。片状试件与粘结试件人工老化试验结果与自然曝露5年后的结果表明，研究应继续进行，以确定不同老化试验方法对各种密封胶产品性能的影响。国内郑州大学的丁苏华［24］等也曾进行过类似研究，他们选取8种市售的密封胶进行了6年的自然老化试验，发现条件比较温和，不足以使密封胶发生明显劣化。

武汉材料保护研究所的倪晓雪等［25-31］在胶粘剂自然暴露老化上做了比较细致的研究工作，她选用环氧这种典型的高分子胶粘剂，分别在属亚热带湿润性城市气候的武汉、属寒温带大陆性季风性气候的漠河和属热带季风气候的万宁进行了自然暴露老化试验。研究发现老化速率万宁＞武汉＞漠河;温度、降雨量和湿度是影响环氧胶粘剂力学性能的主要影响因素，而日照辐射量则是影响本体光泽度的主要因素;降雨量较日照辐射量、湿度对环氧胶粘剂的力学性能的影响最为明显，是环氧胶粘剂老化失效行为的主要因素，与环氧胶粘剂的老化性能具有较高相关性。

为了使用人员对胶接制品老化性能有确切的估计，姜广东等［32］对FN-303胶接制品进行了八年室温寿命试验。试验表明，对FN-303胶接制品比一般高分子材料寿命长的原因是多一个四年的“强化阶段”，热对聚合物老化作用小，介质影响小。黑龙江省科学院石油化学研究所曾经对以酚醛-丁腈为主要成分的J-15胶进行了人工加速老化试验，在三亚、南昌和哈尔滨进行了大气曝晒，同时对老化后的胶接界面也进行了一些微观结构表征。马启元等［33］通过中国典型气候18年环境老化试验和试验室加速老化试验，对机身及机翼结构油箱密封用聚硫密封胶的老化性能进行了研究，阐明材料力学性能衰变规律，探求加速老化与自然老化的关系，评估飞机结构密封耐久寿命。

2.2 人工加速老化试验方法

实验室最早对胶粘剂老化因素进行研究约始于上世纪70年代中，研究的目的各异，但工业上开始研究最主要的目的是通过加速老化过程，尽可能快的得到新开发胶粘剂服役寿命的相关信息。另一个目的是通过直接施加某种特定的老化因素，考查对胶粘剂性能的影响。

近四十多年来，国外对胶粘剂的老化行为进行了一些研究，在老化因素、粘结界面化学、粘结破坏机理的方面也有一些研究与探讨，取得一些进展。Minkarah等人［34］论述了加速试验方法的有效性和可行性。如将密封胶试件分别曝露于加速试验机及室外气候中，以确定用于预测材料分解的加速老化试验方法的有效性;7种不同种类的密封胶曝露于3种不同的室外环境2年，同一样品曝露于3种不同的加速试验环境2000h;室外曝露结果表现在外观、开裂、硬度变化，在每一种加速老化试验方法中得到重现。研究表明，各试验方法所得结果之间没有完美的相关性，但有明显的相似性;人工老化机内不少于1000h的曝露相当于南佛罗里达州全太阳气候下曝晒1年。试验机内短期试验(少于几千小时)不足以表征密封胶的耐久性，而是需要一个长期性能指标:5000h或10000h人工老化曝露，再接以多次位移循环，此程序还需要用真实的气候老化试验进行验证。

Wolf A［35］通过加速老化试验方法和室外放置试件于适度或热带气候下，对比研究了密封胶的老化性能。但其所得结果仅能说明造成老化的环境因素的综合作用和这些因素的协同效应。必须注意的是，由于延伸压缩和剪切作用发生在接缝中密封胶上的机械应力不同，现在使用的速化方法存在缺陷性，即不能用来准确表征密封材料的长期性能。同时还研究了热老化对断裂伸长率和拉伸强度的影响，采用10种市售不同固化机理的硅酯密封胶，按 ISO 8339分别测定曝露在 100℃、150℃、180℃、200℃和室温下为期1、3、6个月后的拉伸性能测试。研究表明参试单组分硅酯胶热稳定性主要受其固化机理影响，并仅限于较小范围内变化。

Buch等［36］研究了 DDA及 DDS固化环氧树脂胶粘剂在不同气体氛环境下的热老化行为。X射线能谱的元素分析表明，在热氧老化后，样品表明富集了大量氧、硫及氮元素。综合试验结果说明该环氧胶粘剂的热老化行为为样品暴露表面分子链受热分解及热氧降解的联合作用而断裂的结果。

Tan等［37］研究SBS三元共聚密封胶的光降解机理。辐照条件是紫外-可见光联合辐照，温度30℃，相对湿度小于1%。FTIR及DMTA分别用于监控密封胶结构及机械性能的变化。结果表明，交联导致的储存模量和Tg的增加是降解过程的主要变化，而变化主要来自于丁二烯结构单元，苯乙烯单元在FTIR及Tg上未见明显变化。他们指出化学流变分析能为研究聚合物环境老化机理提供有效的手段!

Signor等［38］用氙灯老化箱研究了紫外光对乙烯基酯树脂化学、物理及机械破坏特性的影响，结果表明，树脂表面硬度增加的同时近表面区域的表面模量也在增加。这种分子结构、相结构的变化可以通过材料力学性能的相应变化表现出来，这实际上表明材料性能对分子结构的敏感性，即失效的程度与其分子结构及所处的环境有关。

Malla等［39］对桥梁伸缩缝用泡沫硅酮密封胶的热老化、压缩还原、蠕变性能和耐候性进行了研究，研究发现热老化显著影响密封胶模量，模量随温度而上升，但对极限应力应变没有太大影响。高低温循环试验相反，会使极限应力应变降低约25%，但对模量影响不大。

国内学者对胶粘剂老化行也做出了一些有益研究，其中有代表性的是武汉材料保护研究所［25-31］所做的工作。武汉材料保护研究所的倪晓雪等除通过自然暴露试验考查了环氧胶粘剂的老化行为，还通过人工加速老化试验研究了各老化因素对环氧及聚氨酯胶粘剂的影响。研究发现不同的表面处理对环氧胶粘剂的老化失效行为具有不同的影响，化学法进行表面处理的环氧胶粘剂的耐老化性显著大于采用打磨处理的;温度对环氧胶粘剂的老化失效行为具有显著的影响作用，会造成环氧树脂的热降解，温度越高，老化速度越快;水主要通过渗透，破坏、腐蚀界面及溶胀、增塑、水解胶粘剂本体这两方面影响胶接件寿命;温度和水对老化行为具有协同效应，湿热环境下的老化速度较单一因素更快;紫外光对胶粘剂本体降解作用明显，但是因作用不到胶接件内部，对胶接性能影响不大;介质溶液会加速老化行为，方差表明，影响最为显著的环境因素是5%NaCl的水溶液，其次为湿热＞温度＞水，紫外光对老化失效影响最小。

北京化工大学熊金平教授课题组［16-18，40-44］也选取了环氧及聚氨酯这两种典型胶粘剂进行了人工老化试验的研究，他们的研究更偏重于介质对胶粘剂老化行为的影响。研究表明不同介质对于不同分子结构胶粘剂的老化影响不同，环氧胶接试样在不同介质中的耐久性顺序为:水＞盐溶液＞碱性介质溶液＞酸性介质溶液，而聚氨酯胶接试样为:盐溶液＞水＞酸性介质溶液＞碱性介质溶液。

杨晶秋等［45］通过玻璃化温度、剥离强度考查了热老化行为对SBS装饰胶粘剂性能的影响，并采用扫描电子显微镜(SEM法)和X射线能谱(EDX法)考查了SBS装饰胶表面形貌和表面碳元素组成随热老化的微观变化情况，结果表明此种胶粘剂热老化性能良好。性能总体上经历了上升、保持及下降三个阶段的变化。

时君友等［46］将淀粉基水性异氰酸酯木材胶粘剂用于结构胶合木的胶接并进行加速老化处理，通过Ra-man、13C-NMR及GPC分析老化过程中发生的化学及物理变化，以揭示该胶粘剂老化机理。结果表明:在胶膜加速老化过程中异氰酸酯基发生了化学反应，有胺生成随后又分解，而与聚异氰酸酯(PMDI)交联的复合变性淀粉的结构未见改变。加速老化后的胶粘剂中聚乙烯醇(PVA)的高分子链被切断，形成低分子溶于水中，而其他成分没有溶出与降解。

黄强等［47］以力学性能、TG、SEM 和 XPS等分析测试方法研究了有机硅改性环氧树脂的耐热老化性能，结果表明:改性胶粘剂在实验热老化温度下，其剪切强度先升高后下降，而且下降速度较慢。热失重初始下降较慢，随后显著下降，元素组成也随热老化的进行而变化，氧元素含量逐渐增加，微观形貌则呈现明显的内聚破坏，说明热老化对胶粘剂热失重等的影响大于对剪切强度的影响。

卜乐宏等［48］对一种以氯乙烯聚合物为树脂成份的塑料淋水填料专用粘结剂的湿热老化性能进行了系统研究，研究结果表明老化过程中粘结剂的强度、刚性上升，韧性下降，但其性能整体表现良好，有较好的耐水、耐热、耐寒和耐热水-冰冻性。

赵世琦［49］等详细地研究了电子辐照、γ射线辐照及湿热环境对多种胶粘剂的老化行为。研究表明，电子辐照、γ射线辐照对剪切强度影响不大，但对T型剥离强度有明显影响，均出现了不同程度的下降;抗氧剂对大气条件下性能的保持很有好处;湿热老化后，胶粘剂强度均出现降低，JX-10综合表现最优。

梁滨等［50］用数理统计的方法，用试验验证了胶粘剂在湿热老化试验中，试样分别处于转动状态和静止状态对试验结果的影响。结果表明试验中试样无论出于转动或静止状态，对胶粘剂湿热老化性能影响不大。

叶险峰等［51］利用胶粘剂在热分解过程中元素比例不同，通过X射线能谱(EDX)分析可以确定不同条件下粘接接头内胶粘剂的元素组成及其变化行为，计算出胶粘剂的热失重率，从而计算出聚酰亚胺薄膜粘接接头内胶粘剂的热分解动力学，并和空气环境下胶粘剂热分解活化能进行比较，表明粘接接头内胶粘剂的热分解速率低于空气环境下胶粘剂热分解速率。这种分析测试方法为原位表征粘接接头的性能提供了一种新的分析方法。

郑敏侠等［52］采用自制的"在线检测平台"与红外光谱方法相结合技术，进行了聚氨酯胶粘剂的热老化动力学研究。分析结果说明，125℃ ～150℃温度范围的聚氨酯胶粘剂的老化降解反应为二级反应，可以认为是固化反应的逆反应，只是前者反应活化能(66.86kJ/mol)比后者(22.7kJ/mol)大得多。在线FT-IR方法能直接反映高分子材料老化过程中的对应基团的变化，是老化机理研究的直接实验依据。该方法的建立为其他高分子材料老化机理和动力学的研究提供了有效的检测技术和试验装置。

湿热对结构胶耐老化性能影响很大，国家强制性标准GB 50367-2006《混凝土结构加固技术规范》已对建筑结构胶的耐湿热老化性能指标做出了明确规定。王文军［53］等从双组分改性环氧树脂胶粘剂的特点出发，对建筑结构胶的耐湿热老化性能进行了较为系统的研究，研究发现，固化剂对建筑结构胶的耐湿热老化性能有决定性的影响;加入合适的助剂不会影响建筑结构胶的耐湿热老化性能。但因GB50367中关于耐湿热老化性能测试方法由于试验周期较长，会给建筑结构胶的工程进场复检带来困难。王文军［54］、彭勃［55］等考查了恒温水煮这种快速测试耐湿热性能方法，并和GB50367进行对比。研究表明，两者结果基本一致，能快速地检验出建筑结构胶的耐湿热老化性能。

苗蓉丽等［56］研究了某型号产品用有机硅胶粘剂在规定环境条件下的使用寿命，以拉剪强度为特性指标，通过热氧加速老化试验，参照环境考核试验，综合评估得到其在 28℃下的使用寿命为21.4 年。

我院的杨海英等［57］采用不同温度、湿度的湿热加速老化试验方法，以剥离强度为指标，评估压敏胶粘剂的粘接贮存寿命。研究发现高温和高湿的共同作用是胶粘剂老化的主要原因。在低温(-20℃)条件下，其粘接性能下降缓慢。温度和湿度的不同，会导致粘接贮存寿命的很大变化，在正常的条件(25℃ ×65%RH)下，其粘接贮存寿命为14.9年。

王分河等［58］对四种硅橡胶粘合剂的湿热老化性能做出了研究，考察了剪切强度、扯离强度、物理性能、电性能、击穿电压及电阻等随湿热老化进程的影响，并推算了使用寿命。结果表明，随着湿热老化的进行，四种硅橡胶粘合剂的剪切强度降低，但对其它各性能影响不大。由Arrhenius方程外推出25℃、95%湿度下使用寿命最低的为3200天，最高为8000天。

3 结语

随着高分子材料在各行各业中应用比例的增加及人们对环境、安全的持续关注，对高分子材料老化行为、机理及服役安全的研究日益广泛。胶粘剂也不例外。但从文献来看，胶粘剂老化方面的研究并不多，特别是国内，虽然有一定的数量，但存在老化因素研究单一、机理研究不够深入的问题，多简单停留在性能与老化时间的变化上，未能深入分子层面，将结构、性能及环境影响结合起来。其次，相对于橡胶和塑料，胶粘剂的研究无论在数量或深度上都远远不及，且基本是沿用了后者的研究方法及理论。但实际上胶粘剂具有其自身的特殊性，在老化行为和失效方式上与其它类型高分子均有不同。

所以，需采用合适的研究方式及手段(如无损探伤技术)针对性地对胶粘剂老化行为开展研究，发展的方向、目标及建议如下:

(1)系统研究典型胶粘剂不同自然气候下的老化行为，探寻不同环境因素对不同结构胶粘剂性能的影响，建立自然老化试验数据库。如我院与白云化工实业有限公司正在进行的一项对硅酮密封胶长达50年的环境自然老化试验。

(2)人工加速老化试验研究胶粘剂材料老化行为与机理，需完成由简单设备、单一环境因素到复杂环境、多因素协同作用转变(如环境因素中，应力的影响非常重要，但过去往往被忽略!)，采用合适的微观分析手段，寻找结构、性能与环境间的对应关系。

(3)模拟胶结结构真实使用环境，通过加速试验，评估胶接件特定条件下的使用寿命，对比实际情况，检验正确性，找出相关性。

(4)通过数据库及计算机模拟，根据胶粘剂结构及环境因素，进行胶粘剂全寿命周期下的性能预测。

［1］程时远.胶黏剂［M］.北京:化学工业出版社，2008.

［2］张向宇.胶粘剂分析与测试技术［M］.北京:化学工业出版社，2004.

［3］Armstrong B K.Long-term durability in water of aluminium alloy adhesive joint bonded with epoxy adhesive［J］.International Journal of Adhesion and Adhesives.1997，17(2):89-105.

［4］张长武.胶粘剂和木质板的劣化机理［J］.建筑人造板，1994，(3):19-23.

［5］Burström P G.Ageing and Deformation Properties of Building Joint Sealants［R］.Lund Institute of Technology，Report TVBM 1002，1979.

［6］Keshavaraj R，Tock R W.Oxidative effects of ozone on the aging of structural silicone elastomers［J］.Advances in Polymer Technology，1994，13(2):149-156.

［7］Buch X，Shanahan M E R.Influence of the gaseous environment on the thermal degradation of a structural epoxy adhesive［J］.Journal of Applied Polymer Science，2000，76:987-992.

［8］Scott G.Initiation processes in polymer degradation［J］.Degradation and Stability，1995，48(3):315-324.

［9］倪晓雪，李晓刚，张三平，等.环氧-聚酰胺胶粘剂的热老化行为研究［J］.粘接，2009，(04):31-33.

［10］高岩磊，崔文广，牟微，等.环氧树脂粘合剂热氧老化行为研究［J］.化工新型材料，2011，(02):72-74.

［11］张广艳，王旭红，王铀.国外航空工业胶接结构耐久性研究［J］.化学与粘合，1998，(3):36-38.

［12］Wolf A.Studies of the ageing behaviour of gungrade building joint sealants—the state of the art［J］.Materials and Structures，1990，23(2):142-157.

［13］Armstrong R D，Johnson B W.An investigation into the ultraviolet breakdown of thermoset polyester coatings using impedance spectroscopy［J］.Corrosion Science，1995，(10):1615-1625.

［14］Ferreira J A M，N R P.Fatigue behavior of composite adhesive lap joints［J］.Composites science and technology，2012，10(26):1373-1379.

［15］Karpati K K.Laboratory fatigue test of a two-part polysulfide sealant correlated to outdoor performance［J］. Durability of Building Materials，1987，5(1):35-51.

［16］高岩磊，崔文广，熊金平.环氧胶接接头在酸介质中的老化行为研究［J］.化工新型材料，2008，(06):85-86.

［17］高岩磊，崔文广，熊金平，等.环氧胶接接头在碱介质中的老化行为研究［J］.腐蚀科学与防护技术，2010，(05):415-417.

［18］高岩磊，周二鹏，郧海丽，等.环氧/铝胶接接头在氯化钠水溶液中的老化行为［J］.热固性树脂，2011，(03):18-20.

［19］吴正明.聚丙烯腈的化学降解［J］.合成材料老化与应用，1998，21(1):18-20.

［20］王秀娥，刘伟建.J-71胶、J-47A胶膜湿热老化和J-71胶海水浸泡试验［J］.洪都科技，1998，(01):50-54.

［21］Cahill J M.Weathering of one-part silicone building sealants［J］.Building Research，1966，38(5/6):17-24.

［22］Welch M J，Counsell P J C，Lawton C V.A study of the natural weathering of sealants［J］.Journal of the oil and colour chemists'association，1980，63(4):137-143.

［23］Boettger T，Bolte H.Hartmut Results from the U-niversity of Leipzig project concerning the longterm stability of blastomeric building sealants［J］.ASTM SPECIAL TECHNICAL PUBLICATION，1999，(1334):66-80.

［24］丁苏华.建筑密封材料的老化试验与耐久性研究［D］.郑州大学，2006.

［25］倪晓雪.典型高分子胶粘剂老化失效行为与机理研究［D］.北京科技大学，2009.

［26］倪晓雪，李晓刚，张三平，等.环氧胶粘剂在典型大气环境中的老化行为［J］.腐蚀与防护，2010，(04):276-278.

［27］倪晓雪，李晓刚，张三平，等.环氧-聚酰胺胶粘剂的热老化行为研究［J］.粘接，2009，(04):31-33.

［28］倪晓雪，李晓刚，张三平，等.胶粘剂环境老化行为的研究现状及展望［J］.材料保护，2007，(02):46-49.

［29］倪晓雪.The Aging Behavior of Polyurethane Adhesive in Medium［J］.Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science Edition)，2009，(06):892-895.

［30］文伟.环氧胶粘剂大气环境老化行为研究［D］.武汉材料保护研究所，2008.

［31］文伟，张三平，倪晓雪，等.环氧胶在亚热带湿润性气候中的老化行为研究［J］.装备环境工程，2008，(03):9-11.

［32］姜广东.FN-303胶接试件贮存寿命试验［J］.粘合剂，1985，(01):9-10.

［33］马启元，郭玉英.飞机结构密封胶18年环境老化性能研究［C］.中国北京:2001.

［34］Minkarah I，Cook J，Rajagopal A.Applicability of artificial weathering tests for performance evaluation of elastomeric sealants［J］.ASTM Special Tehnical Publication，1992，(1200):2.

［35］Wolf A.Studies of the ageing behaviour of gungrade building joint sealants—the state of the art［J］.Materials and Structures，1990，23(2):142-157.

［36］Buch X，Shanahan M E R.Influence of the gaseous environment on the thermal degradation of a structural epoxy adhesive［J］.Journal of Applied Polymer Science，2000，76:987-992.

［37］Tan K T，White C C，Benatti D J，et al.Evaluating aging of coatings and sealants:Mechanisms［J］.Polymer Degradation and Stability，2008，93(3):648-656.

［38］Signor A W，Vanlandingham M R，Chin J W.Effects of ultraviolet radiation exposure on vinyl ester resins:characterization of chemical，physical and mechanical damage［J］.Polymer Degradation and Stability，2003，79(2):359-368.

［39］Malla R B，Shrestha M R，Shaw M T，et al.Temperature Aging，Compression Recovery，Creep，and Weathering of a Foam Silicone Sealant for Bridge Expansion Joints［J］.Journal of Materials in Civil Engineering，2011，23(3):287-297.

［40］李爱玲.聚氨酯胶粘剂在大气环境中的失效行为与机理研究［D］.北京化工大学，2007.

［41］高岩磊.环氧树脂粘合剂环境行为与老化机理研究［D］.北京化工大学，2006.

［42］高岩磊，崔文广，牟微，等.环氧树脂粘合剂热氧老化行为研究［J］.化工新型材料，2011，(02):72-74.

［43］李爱玲，熊金平，左禹，等.聚氨酯胶粘剂的热分解动力学［J］.物理化学学报，2007，(10):1622-1626.

［44］高岩磊，崔文广，熊金平.不同表面处理方法对环氧胶接接头老化性能的影响［J］.腐蚀科学与防护技术，2009，(04):414-416.

［45］杨晶秋，王晶，鲍春阳.SBS胶黏剂热老化性能的研究［J］.化学与粘合，2007，(06):381-383.

［46］时君友，王垚.淀粉基水性异氰酸酯木材胶黏剂老化机理研究［J］.南京林业大学学报(自然科学版)，2010，(02):81-84.

［47］黄强，赵鑫刚，刘波，等.改性环氧树脂胶粘剂耐热老化性能的研究［J］.黑龙江大学自然科学学报，2011，28(2):229-232.

［48］卜乐宏，吕争青.塑料淋水填料专用粘结剂及其粘结和湿热老化性能［J］.上海第二工业大学学报，2001，(02):10-19.

［49］赵世琦，王习群，江经善.数种胶粘剂耐辐照及抗湿热老化性能的试验评价［J］.中国空间科学技术，1985，(02):60-63.

［50］梁滨，刘清方，廖子龙，等.试样状态对胶粘剂湿热老化试验结果的影响［J］.粘接，1994，(06):21-23.

［51］叶险峰，白洪刚，李冰.聚酰亚胺薄膜粘接接头内胶黏剂热分解动力学的计算［J］.化学与粘合，2010，(03):72-74.