白芍中重金属含量的测定

权春梅， 曹 帅， 张霄翔

（1.亳州职业技术学院药学院，安徽亳州 236800；2.亳州师范高等专科学校理化系，安徽亳州 236800；3.合肥工业大学医学工程学院，安徽合肥 230009）

0 引 言

白芍为毛茛科植物芍药的干燥根，具有养血调经、敛阴止汗、柔肝止痛、平抑肝阳等功能，用于治疗血虚萎黄、月经不调、自汗、盗汗、胁痛、腹痛、四肢挛痛、头痛眩晕等症，是一种天然药用植物［1］。亳州白芍（简称亳白芍）因种植量大，生产较为集中，栽培技术、采收、加工技术也有一定的讲究，且较其它地区所产品质佳、疗效好，被中国药典所收录，称为安徽四大地道药材之一。中药材中的重金属是公认的对人体健康有害的物质［2－3］，重金属污染是造成我国中药材质量下降的重要因素，并在一定程度上制约着中药材走向国际市场［4－5］。亳州地区白芍中重金属含量的测定及分析尚未见文献报道。因此，对亳白芍的重金属含量进行测定及分析，不仅为亳白芍生产中的质量控制和临床安全用药提供科学依据，而且能达到提升亳白芍产品质量声誉的目的，并为其打入国际市场奠定基础。

亳州地区白芍的种植主要集中在亳州市谯城区的谯东镇、十九里镇、观堂镇、华佗镇、五马镇等，文中主要以这5个乡镇的四年生、五年生、六年生白芍为研究对象，采用石墨炉原子吸收光度法测定白芍中铅、镉的含量；采用原子荧光法测定白芍中砷、汞的含量；采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定白芍中铜的含量。

1 仪器与材料

1.1 仪器与试剂

岛津AA-6300原子吸收分光光度计；

北京吉天AFS-930原子荧光光度计；

美国PE Optima8000电感耦合等离子体原子发射光谱仪；

EthosA微波消解仪；

岛津AUW-220D电子天平。

Pb，Cd，As，Hg，Cu单元素标准溶液（环境保护部标准样品研究所）；

浓硝酸、硫脲、硼氢化钾、双氧水，均为优级纯；

实验用水为去离子水。

1.2 材料

白芍药材分别从亳州市谯城区的谯东镇、十九里镇、观堂镇、华佗镇和五马镇5个乡镇主产区采集，各个乡镇采集四年生、五年生、六年生的白芍样品共15个，采用其药用部位根部，样品经安徽中医药大学临床医学院王玉凤副教授鉴定为毛茛科植物芍药的根。样品经过洗净，去除头尾和细根，置沸水中煮后除去外皮，晒干，切片，装入自封袋，编号为1～15。

2 方法与结果

2.1 样品消解处理及样品溶液的制备

本实验采用微波消解法进行样品的消解处理。

样品溶液的制备方法如下：分别取1～15号白芍样品各50g粉碎，存于塑料袋中。分别称取各样品0.5g试样（精密称定至0.000 1g）于消解罐内罐中，加入浓硝酸8mL，双氧水2mL，盖上盖子，放置过夜。次日将装有样品的内罐套上外罐，放入微波消解仪中。按照微波消解仪的操作规程操作，消解完毕，取出，将消解罐内罐放电热板上加热驱酸，至红棕色蒸气挥尽，取下，放凉。用定量转移并定容至25.00mL，同时做试剂空白。

2.2 仪器条件

Pb，Cd利用石墨炉原子吸收光度法进行测定，仪器工作条件见表1。

As，Hg利用原子荧光法进行测定，仪器工作条件见表2。

Cu利用电感耦合等离子体原子发射光谱法进行测定，仪器工作条件见表3。

表1 岛津AA-6300原子吸收分光光度计仪器工作条件

表2 北京吉天AFS-930原子荧光光度计仪器工作条件

表3 美国PE Optima8000电感耦合等离子体原子发射光谱仪仪器工作条件

2.3 标准溶液的制备

将各元素标准溶液用硝酸稀释成标准使用液，见表4。

表4 重金属元素标准使用液配置方法

2.4 标准曲线的制备

吸取上面配置的各标准使用液，分别按2.2项下各元素的仪器条件进行测定，并分别求得吸光度、荧光强度、发射强度与浓度关系的一元线性回归方程，结果见表5。

表5 重金属元素检测回归方程

测试数据表明，Pb，Cd，As，Hg，Cu元素在实验选用浓度区间与信号值呈良好的线性关系。

2.5 方法学考察

2.5.1 精密度试验

精密量取Pb标准溶液（20.0μg／L），Cd标准溶液（4.0μg／L），As标准溶液（10.0μg／L），Hg标准溶液（1.0μg／L），Cu标准溶液（0.5mg／L），按各元素测定方法进行测定，连续重复进样测定6次，经计算其测定结果的RSD分别为1.99%，1.66%，1.61%，1.78%，0.31%，这说明Pb，Cd，As，Hg，Cu含量测定结果的精密度良好。

2.5.2 重复性实验

取2号白芍样品，按样品测定项下方法测定，平行6次，计算平均含量（mg／kg）和RSD。结果分别是Pb：0.189 8，RSD：1.02%；Cd：0.008 9，RSD：1.32%；As：0.095 9，RSD：1.54%；Hg：0.002 6，0.98%；Cu：4.145，0.76%。

2.6 加样回收率试验

取2号白芍样品6份，每份约0.5g，精密称定，分别加入Pb标准溶液（1.0mg／L）0.1mL，Cd标准溶液（5.0ng／mL）1.0mL，As标准溶液（50.0μg／L）1.0mL，Hg标准溶液（1.0μg／L）1.0mL，Cu标准溶液（1.0mg／L）2.5mL，按各元素测定方法测定。结果见表6。

表6 加样回收率测定结果表

2.7 样品测定结果

在与标准系列相同的仪器条件下，测定1～15号白芍样液的吸光度值、荧光强度、发射强度，由标准曲线查得，其Pb，Cd，As，Hg，Cu含量值见表7。

表7 不同乡镇不同年限白芍中5种重金属含量 mg／kg

结果表明，依据文献［6］中有关重金属限量指标：Pb≤5.0mg／kg，Cd≤0.3mg／kg，As≤2.0mg／kg，Hg≤0.2mg／kg，Cu≤20.0mg／kg，亳州地区不同乡镇主产区不同年限白芍药材中重金属元素Pb，Cd，As，Hg，Cu含量均低于其限量规定值。

3 结 语

1）从表7实验结果可以看出，不同乡镇白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所差异，谯东镇闫楼村白芍中Cd较其它几个乡镇较低，但Cu含量较其它乡镇较高；五马镇吴小阁村白芍中Pb，Cd含量较其它乡镇较高，十九里镇陈庄As较其它乡镇较高，是否具有普遍意义，值得进一步研究。土壤、水分、施肥等环境因素对白芍药材重金属的具体影响也值得进一步研究。

2）通过对同一地区不同年限的白芍重金属含量进行对比发现，不同年限白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所不同，但与年限没有直接关系。

3）文中测定的结果表明，亳州地区白芍药材的质量较优良，该研究结果为亳州GAP基地建设提供了有力的技术支持，对于提高亳芍的知名度具有十分重要的意义。同时也为进一步的研究打下了基础。

［1］ 国家药典委员会.中华人名共和国药典：Ⅰ部［M］.北京：中国医药科技出版社，2010：96-97.

［2］ 杨媛媛，王宇卿，郭万周，等.南阳道地药材杜仲的重金属含量测定［J］.中国民族民间医药，2011（10）：31-32.

［3］ 邹亮，周浓，杨颖，等.不同产地滇重楼中重金属含量的湿法消解——原子荧光光度法测定［J］.时珍国医国药，2010，21（4）：1014-1015.

［4］ 张凌艳.葛根与4种常用中药材中重金属元素含量的比较研究［J］.中医药信息，2011，28（3）：54-55.

［5］ 洪薇，赵静，李绍平.中药重金属限量控制现状与对策［J］.药物分析杂志，2007，27（11）：1849-1853.

［6］ 中华人民共和国对外贸易经济合作部.中华人民共和国外经贸行业标准：药用植物及制剂进出口绿色行业标准（VM2-2001）［S］.2001.