水体污染警报——贝螺中锡含量超标

【食品安全系列 第37期】

水体污染警报
——贝螺中锡含量超标

本期话题：

本期涉及的是贝螺中锡含量超标的问题。众所周知，重金属可能导致水体污染，较熟悉的污染源有汞、铅、砷等，而另一个隐形杀手——有机锡却鲜为人知。食品质量监管部门曾经针对一些海产品中的有机锡进行检测，有不少贝螺被检测出锡含量超标。那么，有机锡为何出现在水里？它对海洋生物和人体有什么危害？日常生活中，怎样才能避免锡中毒？

刘少伟华东理工大学食品药品监管研究中心教授

阮赞林华东理工大学食品药品监管研究中心教授

本刊：锡为何物？

刘教授：锡是一种略带蓝白色光泽的低熔点金属元素，在化合物内是二价或四价，不会被空气氧化，主要以二氧化物（锡石）和各种硫化物（例如硫锡石）的形式存在。锡是大名鼎鼎的“五金”（金、银、铜、铁、锡）成员之一。早在远古时代，人们就能利用锡制作器皿。我国一些古墓中已发掘到一些锡壶、锡烛台之类锡器。据考证，我国周朝时期，锡器的使用已十分普遍了。此次含锡贝螺事件中，造成水体污染的化合物为有机锡，该化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。

阮教授：随着工业用途不断拓展，这种古老金属的开采、选矿、冶炼和加工得到了快速发展，逐步形成了门类齐全的锡产业。荣获“工业味精”称号的锡在电子、信息、电器、化工、冶金、建材、机械和食品包装等行业中被广泛应用。有机锡被分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一至四取代体。有机锡可作为催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中，这些化合物与热、光、水、氧和臭氧等作用后会迅速分解。

本刊：水里的有机锡从何而来？

刘教授：船舶在海洋中航行，与海水接触部分不仅受海水强烈的电化学腐蚀，还受海洋生物附着的污损。海水对于钢质材料来说是一种非常强的腐蚀性介质，而许多海洋生物和微生物吸附于船底、螺旋桨、船舶管路及其他金属结构表面，并生长和繁殖，特别是在温暖的海域和春夏两季。近代发明了一种船舶防腐涂料，可杀死欲附着船底的螺贝和水草等，减少了船体燃料消耗，降低了维修费用。但随后的研究表明，这类涂料中的有机锡，是迄今为止“人为”大量释放至水环境中的最毒化学品之一。

阮教授：船只表面防腐涂料中的有机锡化合物进入水体后，很难分解，它在天然水体中的半衰期可达几个月。若沉到水底淤泥中，其半衰期甚至长达10年。目前，我国大连、青岛和北海等港口海域均发现有机锡污染，且远高于国际公认残留标准。防腐涂料的使用，虽然使船舶得到了保护，降低了维修费用，但是却给水体造成了巨大的污染。

本刊：有机锡对生物有何危害？

刘教授：有渔业专家说：如果闻到海风中带着强烈的海腥味，说明海洋可能受到污染了。这种腥臭味是海水富营养化的结果，其中，就可能包括有机锡污染。有机锡对水生物的污染，通过食物链给人体安全造成极大威胁。据悉，人体如果长期大量食用含有机锡的水产品，不仅会产生内分泌毒性，还会影响胚胎发育、神经系统及免疫系统的正常功能，甚至引发肿瘤。除神经毒性外，许多有机锡化合物又是免疫抑制剂，可引起细胞免疫、体液免疫和非特异性宿主防御缺陷，部分原因可能是抑制胸腺细胞的能量代谢，导致胸腺破坏。短时间大量有机锡化合物进入人体可引起急性中毒，各种有机锡化合物急性中毒病例的神经病变各不相同。

阮教授：水生物对有机锡具有很强的富集能力，因此，即使在浓度很低的情况下，也会引起累积性中毒，尤其是生活在水底淤泥中的螺、贝类生物，更容易在体内积存大量毒素。有机锡化合物对生物体，主要损害中枢神经系统，造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受损害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。有机锡化合物种类繁多，其毒性及毒作用靶器官不一。有机锡可经呼吸道吸收，经皮肤和消化道吸收的程度因其品种而异。

本刊：如何避免有机锡中毒？如何挑选新鲜贝螺？

刘教授：最糟糕的主要是有机锡易在生物体内滞留，很难代谢。这类有机锡化合物主要源于农业杀菌剂、油漆等的防霉剂和水下防污剂等，它们很容易被人体小肠或皮肤吸收，并分布在肝、肾和脑部，引发中毒。还需注意的是，有些市民以为把蔬菜多洗几次，把肉类炖久一点，就可去“毒”了，事实不是这样。有机锡化合物都存在于动植物体内，与动植物已经融为一体，很难通过常规方法去除。提醒爱吃海鲜的人，少吃受污染的淡水鱼和海鱼，尤其是少吃生活在水底的螺、贝类等。

阮教授：当我们选购贝螺的时候，需要注意以下几点：挑螺的时候，先挑那些探出须，一触便缩进去的螺；我们还可以拿其中的两个螺对敲一下，听听声音，好的螺听起来的声音比较紧实，不好的螺听起来空空的；买回家的贝用篮子筛几下再放到水里漂，如果有空的或带泥巴的贝它就会冒泡和浮上来；闻一下，同样用篮子筛几下再闻一闻，臭的贝就能够明显闻出来。用于煮汤的贝可以用刀从贝缝处剥开，看一下贝肉的质地和色泽。太多泥和有异味的，首先要去除。

本刊：目前，国内涉及有机锡的相关标准有哪些？

刘教授：近年来，广西相关部门加大渔业环境保护力度，各级渔政部门定期在全区13个区域采样监测渔业水质，以确保水体质量安全。2013年，广西质监局对地方标准《水质有机锡的测定气相色谱—质谱法》征询意见。

阮教授：GB 2763－2014《食品中农药最大残留限量》、GB/T 5009.215－2008《食品中有机锡含量的测定》等国家标准。其中GB 2763－2014中规定了食品中各种锡的残留限值。这些标准为我国日常贝螺类等水产品的有机锡监控能力的提升，应对有机锡食物中毒等突发公共卫生事件提供可靠手段和依据。

船舶外壳涂料防腐，人们品尝美味贝螺，各取所需，并无冲突。但当美味的贝螺被船壳油漆中的有机锡污染时，船舶的涂料安全就不仅仅是保护船体自身的问题。降低食用贝螺类等食品安全风险，应尽早开发出环境友好型无锡防腐涂料，出台相关安全标准，降低对水域的污染。相关部门应加强水质和水产品监测管理，消费者应尽量避免食用近海受污染水域中的贝螺类产品。