谈滴定分析法的计算

桂跃进

（河北科技大学，河北 石家庄 050018）

在许多分析化学教材里，解答滴定分析计算时常常先列出计算公式，然后带入数据求解。由于滴定反应和滴定方式的不同，各种滴定的计算公式差异很大。那么，是否一定要先写出计算公式然后再做计算？当然不必。只要依据滴定的化学反应方程式，找出相关物质的物质的量比，也很容易求出结果。举例说明如下：

例1 准确称取0.2540g基准试剂碳酸钠（Na2CO3）用于标定盐酸（HCl），滴定时耗去盐酸溶液23.96mL。求盐酸溶液的准确浓度（Na2CO3→CO2）。

分析：有关反应式是

物质的量比是 1mol︰2 mol

由于 1mol Na2CO3的质量是 106.0g(克)，而 2 mol=2000 mmol（毫摩尔，下同）。因此，把1mol Na2CO3︰2 molHCl变换表述为106.0g Na2CO3︰2000 mmolHCl。以此做比例依据计算很方便。

解：设所求盐酸溶液的浓度是CHClmol·L-1,23.96mL盐酸的物质的量则是23.96CHClmmol。

于是，列出比例式可解出CHCl=0.2000 mol·L-1

在涉及多步反应的间接滴定法中，同样可以采用上述方法解答。请看下例。

例2 称取0.4207g石灰石（CaCO3）样品，溶解后转化为草酸钙（CaC2O4）沉淀，把沉淀过滤洗净后溶于硫酸（H2SO4），用 0.01916 mol·L-1的高锰酸钾(KMnO4)标准溶液滴定至终点，耗去43.08 mL。求石灰石中含钙的质量分数。

解：相关反应有

设原石灰石样品中含钙Mg(克)，则消耗的高锰酸钾的物质的量是(0.01916×43.08)mmol。列出比例关系则解得M=0.08271g

还可以用来推导计算公式。

例3 标定硫代硫酸钠（Na2S2O3）溶液的方法是：准称一定质量的基准试剂重铬酸钾(K2Cr2O7)，在酸性条件下加入过量的碘化钾(KI)，析出的碘(I2)再用硫代硫酸钠溶液滴定。推导计算硫代硫酸钠溶液浓度的计算公式（用物质的量浓度mol·L-1表示）。

解：设准称的重铬酸钾质量是m(K2Cr2O7)g，其摩尔质量是M(K2Cr2O7)g·mol-1；滴定时耗去硫代硫酸钠溶液的体积是V(Na2S2O3)mL，浓度是 C(Na2S2O3)mol·L-1。

反应式是

得到比例关系：M(K2Cr2O7)/m(K2Cr2O7)=6000/C(Na2S2O3)V(Na2S2O3)

于是有：C(Na2S2O3)=6000m(K2Cr2O7)/M(K2Cr2O7)V(Na2S2O3)

可见，以相关物质的物质的量比做计算依据也很方便。不论是何种滴定反应或涉及几步反应，同样适用。