百草枯水剂中百草枯含量测量不确定度评估

朱利利， 裴 亭， 包素萍

(1.江苏省产品质量监督检验研究院，江苏 南京 210007； 2.江苏省印刷科学技术研究所，江苏 南京 210037)

百草枯水剂中百草枯含量测量不确定度评估

朱利利1， 裴 亭2， 包素萍1

(1.江苏省产品质量监督检验研究院，江苏 南京 210007； 2.江苏省印刷科学技术研究所，江苏 南京 210037)

测定农药百草枯水剂中百草枯的含量，分析评定测量过程的不确定度来源，计算合成不确定度，并给出百草枯测量不确定度表达式。

测量不确定度；高效液相色谱仪；百草枯

一切测量结果都不可避免地具有不确定度，测量不确定度是对测量结果质量的定量表征，是体现测量结果准确性的重要组成部分。ISO/IEC 17025标准和CNAS认可准则相关条款中明确规定，测试报告需有“评估测量不确定度的声明(适用时)，如果不确定度与测试结果的有效性或应用有关，或客户说明中提出要求，或不确定度影响与规范限量的符合性时，则测试报告中需加入有关不确定度的信息。”测试结果包括不确定信息后，可使测试结果的表达更科学、更完整。另外，通过对各不确定度分量的评估，可从中找出其最大分量，从而对产生这些分量的测试要素加以控制，以获得更准确、更精确的测试结果。因此该项测试是监督检测的重要项目，正确评估其测量不确定度具有十分重要的意义。

百草枯别称克无踪、对草快，化学名为1，1-二甲基4，4-联吡啶阳离子盐，纯品为白色晶体，极易溶于水，微溶于低分子量的醇类，不溶于烃类溶剂，在酸性、中性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解。百草枯是速效接触型灭生性除草剂，对植物的绿色组织有很强的破坏作用。

1 试验部分

1.1 主要仪器与试剂

Waters 2487型高效液相色谱仪(美国Waters公司)，具有紫外可变波长检测器和定量进样阀；Waters全中文HS2000色谱工作站；250 mm×4.6 mm i.d不锈钢色谱柱，内装Capcell Pak C18MG、5 μm填充物；电子分析天平；50 mL容量瓶；纯度为99.7%的百草枯二氯化物标样；庚烷酸钠，色谱纯；乙腈，色谱纯；磷酸，分析纯；三乙胺，分析纯；新蒸2次蒸馏水；流动相：称取3.64 g庚烷酸钠，溶于 900 mL 新蒸2次蒸馏水中，加入16 mL磷酸，再用三乙胺调至pH值为2.0，再加入100 mL乙腈，混合均匀后，用0.45 μm滤膜过滤，超声10 min。

1.2 测量步骤及数学模型

按照GB 19308—2003 《百草枯水剂》规定的方法测定百草枯含量，步骤如下：(1)标样溶液的配制 准确称取百草枯二氯化物标样0.15 g(精确至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，摇匀，再用0.45 μm滤膜过滤。(2)试样溶液的配制。准确称取含百草枯0.1 g的试样(精确至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。再用0.45 μm滤膜过滤。(3)测定。分别注射5 μL标样溶液和试样溶液至HPLC中，分别得到峰响应值A1和A2。

试样中百草枯溶液质量百分数为：

(1)

式中：m1表示标样的重量，g；m2表示试样的重量，g；ω表示标样的质量百分数(%)(m/m)；ω1表示试样的质量百分数(%)(m/m)；A1表示标样溶液中百草枯阳离子峰面积的平均值；A2表示试样溶液中百草枯阳离子峰面积的平均值；M1表示百草枯的摩尔质量(g/mol)、M1=186.3；M2表示百草枯二氯化物的摩尔质量(g/mol)，M2=257.2。

2 不确定度来源

标样重量和试样重量、标准溶液和试样溶液的定容和稀释、标样纯度以及样品测量重复性产生的不确定度。

3 不确定度分量的评定

3.1 标样称量引入的标准不确定度

3.1.1 电子天平校准产生的不确定度 按检定证书给出的在95%置信概率时为±0.1 mg，K=3，B类不确定度评定：

标样重量为0.150 3 g，其相对标准不确定度为：

3.2 标样溶液配制引起的不确定度

3.2.1 50 mL容量瓶引起的体积不确定度 容量允许误差为±0.05 mL，B类不确定度评定：

3.2.2 溶液温度与校准时温度不同引起的体积不确定度 假设为±4 ℃，对水体积膨胀系数为 2.1×10-4℃-1，则95%置信概率时体积变化引起的体积不确定度为B类不确定度评定：

ΔV=V1-V2=(α水-α玻)×V×(T1-T2)=(2.1×10-4-2.5×10-5)×50×(25-20)=0.046 25 mL

3.3 标样溶液稀释引起的不确定度

3.3.1 5.0 mL移液管引起的体积不确度 容量允许误差为±0.015 mL，B类不确定度评定：

3.3.2 溶液温度与校准时温度不同引起的体积不确定度 假设为±4 ℃，对水体积膨胀系数为 2.1×10-4℃-1，则95%置信概率时体积变化引起的体积不确定度为B类不确定度评定：

ΔV=V1-V2=(α水-α玻)×V×(T1-T2)=(2.1×10-4-2.5×10-5)×5×(25-20)=0.004 625 mL

3.3.3 50 mL容量瓶引起的体积不确定度

U3.2=U2=0.039 3 mL

3.4 试样称量引入的标准不确定度

试样质量为0.829 7 g，其相对标准不确定度为：

3.5 试样溶液配制引起的不确定度

3.5.1 50 mL容量瓶引起的体积不确定度 容量允许误差为±0.05 mL，B类不确定度评定：

3.5.2 溶液温度与校准时温度不同引起的体积不确定度 假设为±4 ℃，对水体积膨胀系数为 2.1×10-4℃-1，则95%置信概率时体积变化引起的体积不确定度为B类不确定度评定：

U3.5.2=U3.2.2=0.026 7 mL

U5=U2=0.039 3 mL

3.6 标样溶液稀释引起的不确定度

3.6.1 同“3.3.1”

3.6.2 同“3.3.2”

U3.6.2=U3.3.2=0.002 67 mL

U6.1=U3.1=0.009 06 mL

3.6.3 同“3.3.3”

U6.2=U2=0.039 3 mL

3.7 重复进样的不确定度

由仪器给出进样5次的峰面积标准偏差是随机测量，属A类评定(表1)。

则标样峰面积测量重复性引入的平均值标准不确定度为：

样品峰面积测量重复性引入的平均值标准不确定度为：

表1 峰面积测量结果Table 1 Analyst results of peak area

3.8 标准物质引起的不确定度

标准物质纯度为99.7%。取置信水准95%，k=2，则有：

4 合成不确定度U(ω)

Urel(ω)=0.003 45=0.345%

本试验测得18.5%百草枯水剂中百草枯含量为：

U(ω)=ω1×Urerl(ω)=19.03×0.345%=0.066

5 扩展不确定度

取包含因子k=2，则扩展不确定度为U=2U(ω)=2×0.066=0.13。

6 结论

本研究表明，采用液相色谱法测定18.5%百草枯水剂中百草枯含量为(19.03±0.13)%。

EvaluationofMeasurementUncertaintyinDeterminationofParaquatContentinParaquatWaterAqua

ZHU Li-li1， PEI Ting2， BAO Su-ping1

(1.Jiangsu Academy of Products Quality Supervising&Testing，Nanjing 210007，China；2.Jiangsu Institute of Printing Science and Technology，Nanjing 210037，China)

Content of the herbicide paraquat in Paraquat Water Aqua was determined，sources of uncertainty in the measurement process were identified and evaluated，compound uncertainty was calculated，and a formula for estimating uncertainty in the the measurement of paraquat is provided.

measurement uncertainty；HPLC；paraquat

TS219

A

1003-935X(2013)02-0053-03

朱利利，裴 亭，包素萍. 百草枯水剂中百草枯含量测量不确定度评估[J]. 杂草科学，2013，31(2)：53-55.

2013-04-27

朱利利(1984—)，女，江苏睢宁人，助理工程师，主要从事农药、化工产品质量监督检验工作。E-mail：zhuli_8225@163.com。