富马酸亚铁快速定性分析方法的探讨

赵佐华，欧阳利，余丕绪，许明丽

(1.桂林理工大学南宁分校，广西 南宁 530001；2.广西皇氏甲天下乳业股份有限公司，广西 南宁 530003；3.桂林理工大学化学与生物工程学院，广西 桂林 541004)

富马酸亚铁分子式为C4H2FeO4，外观为褐红色或棕红色粉末，是一种有机、绿色环保、高效的铁源添加剂。在养猪生产中，富马酸亚铁具有促进猪只生长、增强免疫功能、有效预防贫血和改善肤色毛况等营养生理作用，可提高种畜繁殖性能，降低产死仔率，防治仔猪贫血等。作为一种有机铁营养性猪饲料添加剂，富马酸亚铁具有广阔的开发和应用前景，近年来在养殖业的应用较为广泛[1]。

富马酸亚铁的生产工艺普遍是利用纯碱和富马酸中和反应，再和硫酸亚铁进行络合反应而得[2]。富马酸亚铁用酸分解可得富马酸和亚铁离子。目前鉴定富马酸亚铁文献报道多为定性分析亚铁离子的方法或用红外光谱法对富马酸进行鉴别[3]，前者对其他掺假的亚铁产品无法进行有效的区分，后者仪器设备昂贵，试验成本高，不适合中小企业实验室使用。而利用纸上层析法通过鉴别与亚铁离子结合的富马酸从而快速地确定富马酸亚铁，操作简便快捷，只需简单的仪器设备，试验成本低，极易识别常见的掺假硫酸亚铁及其他掺假亚铁产品。

1 实验部分

1.1 实验材料

富马酸标样(99.5%)，马来酸标样(99.5%)，富马酸亚铁(91%以上，以亚铁计为30%以上），展开剂：氯仿+乙酸乙酯+甲醇+乙酸=(30+30+40+2)，着色剂(0.1%溴酚蓝乙醇溶液)，磷酸溶液(5.5mL的磷酸用水定溶至 1000mL)，硫酸溶液（1+5）（V/V）。60cm×60cm的中速定性滤纸。电子台秤。

1.2 实验方法

以滤纸为载体，滤纸本身吸湿水分为固定相，有机溶剂（展开剂）为流动相进行分配层析的分离方法。富马酸又名反丁烯二酸，马来酸又名顺丁烯二酸, 是富马酸的顺反异构体。

样品处理：称取0.5g 富马酸标准品及马来酸标准品，加10mL的水及5mL（1+5）的硫酸溶液，在电炉上加热溶解后，加70mL的磷酸溶液并加热至将沸，冷却后用磷酸溶液定容至100mL，摇匀。

操作：剪1张12cm×20cm的中速定性滤纸，在离下边2cm处用铅笔轻轻画一条直线，分别取6μL的富马酸标准品溶液及6μL马来酸标准品溶液，点在滤纸的直线上的两个不同位置的原点上，晾干后将滤纸放入已装有展开液的层析筒中，盖上层析筒的盖子，待展开液离原点约为18cm处时（大约80min），将滤纸取出晾干，然后在滤纸上喷0.1%溴酚蓝乙醇溶液，即可出现2条黄斑条，富马酸的比移值（Rf）比马来酸的比移值大，而且富马酸会出现断层现象而马来酸没有断层层现象。

称取富马酸亚铁0.75g，按上述方法处理后，与富马酸标准品溶液及马来酸标准品溶液同时在同一张滤纸上层析分离，富马酸亚铁的黄斑条与富马酸的黄斑条形状一致。由此可证明富马酸亚铁中的酸是富马酸而不是马来酸。

2 结果与讨论

2.1 分离鉴别富马酸和马来酸

富马酸和马来酸的浓度为0.5g·(100mL)-1，取样量为6mL。富马酸的比移值Rf=0.79；马来酸的比移值Rf=0.62。结果见表1和表2。实验发现富马酸有断层，现象明显；而马来酸不会出现断层，富马酸亚铁的比移值与富马酸标液的比移值相一致，与马来酸的比移值不同，所以采用薄层色谱法鉴别富马酸和区分马来酸，针对性强，Rf值稳定，适合实验条件简陋的实验室进行鉴别。

表1 薄层色谱图

表2 斑点测量值

2.2 讨论

由于反式的富马酸对称性比顺式马来酸好，所以顺式马来酸的极性比反式富马酸要强。而所用的溶剂极性较强，根据相似相溶原理，可知顺式马来酸的Rf值为较小的斑点，但是扩散性不强，不易拖尾。而反式富马酸的Rf值较大，易拖尾。

3 结语

由以上可知，针对富马酸亚铁中的富马酸的特点，利用磷酸为溶剂测定富马酸亚铁的富马酸，方法精密度和准确度良好，重复性好，能够简单而有效地对富马酸进行定性分析，可行性较强，对以富马酸亚铁为添加剂、补血剂的饲料产品企业的生产和市场监督，提供了一种快速、有效的鉴别方法。

[1] 晏家友.富马酸亚铁在养猪生产中的研究概况[J].养猪,2010(4)：7-8.

[2] 章思规.精细有机化学品技术手册[M].北京：科学出版社，1992.1025.

[3] 高翠英,李彦威,梁改云.紫外分光光度法测定富马酸含量的新方法[J].分析试验室，2007，26(12)：281-283.